专利摘要:
提供一種使亮度提高、獲得高的對比度的用以形成彩色濾光片之著色圖案的著色硬化性組成物、彩色濾光片、及顯示裝置。上述著色硬化性組成物含有:選自(A-1)通式(I)所示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及(A-2)通式(II)所示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物的1種以上的色素化合物、(B)通式(III)所示之卟啉化合物。R1~R6、R21~R26表示氫原子或1價取代基。R7表示氫原子、鹵素原子、烷基等。通式(III)中,Z1~Z4表示N或C-R,A1~A8表示氫原子、烷基等,A1與A2、A3與A4、A5與A6、及A7與A8之至少一組不形成環結構。M表示2價金屬離子等。□
公开号:TW201319039A
申请号:TW101135352
申请日:2012-09-26
公开日:2013-05-16
发明作者:Akio Katayama;Kazumasa Morozumi;Kazunari Yagi;Kazumi Nii;Yuuichi Fukushige
申请人:Fujifilm Corp;
IPC主号:C09B67-00
专利说明:
著色硬化性組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法及顯示裝置
本發明是有關於一種包含染料作為著色化合物之著色硬化性組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法及顯示裝置。
作為製作液晶顯示裝置或固體攝影元件等中所使用之彩色濾光片的方法之一,廣泛利用顏料分散法。顏料分散法存在有使用顏料分散於各種感光性組成物中而成之著色硬化性組成物,藉由光微影法而製作彩色濾光片之方法。該方法由於含有顏料而對光或熱穩定,且藉由光微影法而進行圖案化,因此充分確保位置精度,成為適於液晶顯示裝置、EL(electroluminescent,電致發光)顯示裝置等中所使用之彩色顯示器用彩色濾光片等之製作的方法。
作為彩色濾光片之製作中所使用之著色化合物,不僅僅是顏料,亦廣泛研究了染料等顏料以外之色素化合物。其中,染料已知有具有吡咯亞甲基系染料、嘧啶偶氮系染料、吡唑偶氮系染料、二苯并哌喃系染料等各種各樣色素母體之化合物(例如參照日本專利特開2008-292970號公報、日本專利特開2007-039478號公報、及日本專利第3387541號公報)。其中,於日本專利特開2008-292970號公報中介紹了如下之技術:藉由併用多種染料,例如將吡咯亞甲基系染料與具有酞菁結構之染料併用而獲得高的色純度。
若使用染料作為著色化合物,則雖然於可由於染料自身之色純度或其色調之鮮豔度而提高影像顯示時之顯示影像之色調或亮度之方面而言有用,然而現狀是於使用染料之彩色濾光片之影像特性中尚且存在改良之餘地,且於對比度、亮度性能中要求更進一步之改良。
本發明是鑒於上述之先前技術而成者。亦即,本發明之一個態樣之課題在於提供使亮度提高、獲得高的對比度的用以形成彩色濾光片之著色圖案的著色硬化性組成物。
而且,本發明之其他態樣之課題在於提供使用所述本發明的著色硬化性組成物而能夠以高亮度顯示對比度高的影像的彩色濾光片、及其製造方法、以及使用該彩色濾光片而成的可進行良好畫質之顯示的顯示裝置。
本發明者等人為了達成所述課題而進行銳意研究,結果發現藉由將吡咯亞甲基系染料與特定染料組合,可同時實現非常高的亮度與高的對比度,從而完成本發明。
本發明之具體態樣如下所述。
<1>一種著色硬化性組成物,其含有:選自由(A-1)下述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基(dipyrromethene)金屬錯合物化合物及(A-2)下述通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基(azapyrromethene)金屬錯合物化合物所構成之群組的1種以上的色素化合物、(B)下述通式(III)所表示之卟啉(porphyrin)化合物。
所述通式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5、及R6各自獨立地表示氫原子或1價取代基,R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。
所述通式(II)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26各自獨立地表示氫原子或1價取代基。
[化3]
所述通式(III)中,Z1、Z2、Z3及Z4均表示N,或者Z1及Z3、以及Z2及Z4之任意一組之雙方均表示N,另一組表示C-R,R分別獨立地表示氫原子、烷基、或芳基。A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8各自獨立地表示烷基、烯基、芳基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、鹵素原子、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基、矽烷氧基、氰基、硝基、或雜環基。A1與A2、A3與A4、A5與A6、或A7與A8亦可各自相互鍵結而形成環結構,但該些中的至少一組並不形成環結構。M表示2價金屬原子、或經取代之2價金屬原子或包含金屬原子之2價原子團。
<2>如<1>所述之著色硬化性組成物,其中所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物是下述通式(III-2)所表示之卟啉化合物。
[化4]
所述通式(III-2)中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8及M與通式(III)中之A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8及M各自同義。
<3>如<1>或<2>所述之著色硬化性組成物,其更含有(C)聚合性化合物及(D)光聚合起始劑,且為感光性。
<4>如<1>~<3>中任一項所述之著色硬化性組成物,其中相對於著色硬化性組成物中所含之著色化合物之總量而言,所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物之含量為0.1質量%以上50質量%以下。
<5>如<1>~<4>中任一項所述之著色硬化性組成物,其中所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物是通式(III)中之A1與A2、A3與A4、A5與A6、及A7與A8之組的任意者均未形成環結構之化合物。
<6>如<1>~<5>中任一項所述之著色硬化性組成物,其中相對於所述著色硬化性組成物之總固形物而言,包含所述(A)通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物、通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物的著色化合物的總含量為0.2質量%以上50質量%以下。
<7>一種彩色濾光片,其是使用如<1>~<6>中任一項所述之著色硬化性組成物而成者。
<8>一種彩色濾光片的製造方法,其包含:著色層形成步驟,將如<1>~<6>中任一項所述之著色硬化性組成物賦予至支撐體上而形成著色層;曝光步驟,將所形成之著色層曝光為圖案模樣;顯影步驟,對曝光後之著色層進行顯影而形成著色圖案。
<9>一種顯示裝置,其包含如<7>所述之彩色濾光片或者藉由如<8>所述之製造方法而得之彩色濾光片。
藉由本發明之一個態樣,可提供使亮度提高、獲得高的對比度的用以形成彩色濾光片之著色圖案的著色硬化性組成物。
而且,藉由本發明之其他態樣,可提供使用所述本發明的著色硬化性組成物的能夠以高亮度顯示對比度高的影像的彩色濾光片、及其製造方法、以及使用該彩色濾光片而成的可進行良好畫質之顯示的顯示裝置。
以下,對本發明之著色硬化性組成物加以詳細說明,且對使用該著色硬化性組成物的本發明之彩色濾光片及其製造方法、以及顯示裝置加以詳細說明。
著色硬化性組成物
本發明之著色硬化性組成物是至少含有以下所示的選自(A-1)下述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及(A-2)下述通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物的1種以上的色素化合物、(B)下述通式(III)所表示之卟啉化合物作為著色化合物的組成物,較佳的是進一步含有(C)聚合性化合物及(D)光聚合起始劑,具有感光性之硬化性組成物。
只要不損及本發明之效果,則本發明之著色硬化性組成物亦可視需要進一步含有鹼可溶性樹脂等黏合樹脂、有機溶劑、及各種添加劑。
以下,對構成本發明之著色硬化性組成物的各成分加以詳細說明。另外,於以下中,有時將本發明之著色硬化性組成物簡稱為「本發明之著色組成物」或「著色組成物」。
另外,於本說明書中,使用「~」而表示的數值範圍表示包含「~」之前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。而且,作為組成物中之各成分之量,於組成物中存在多種與各成分相當之物質之情形時,只要無特別說明,則表示組成物中所存在的該多種物質的合計量。
於本說明書中,「烷基」是「直鏈、分支及環狀」之烷基之總稱。而且,本說明書中之取代基(原子團)以包含未經取代者及進一步具有取代基者之含義而使用。亦即,於本說明書中,所謂「烷基」以包含未經取代之烷基及經取代之烷基之含義而使用,其他取代基亦同樣。
本發明之著色硬化性組成物含有選自(A-1)下述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及(A-2)下述通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物的1種以上的色素化合物。以下,順次對該色素化合物加以說明。
(A-1)通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的金屬錯合物化合物
首先,對通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成之二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物(以下適宜稱為「二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物」或「特定染料(A-1)」)加以說明。
所述通式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5、及R6各自獨立地表示氫原子或1價取代基,R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。
通式(I)中,R1~R6所各自表示之1價取代基可列舉鹵素原子(例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(較佳的是碳數為1~48之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,更佳的是碳數為1~24之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降莰基、及1-金剛烷基)、烯基(較佳的是碳數為2~48之烯基,更佳的是碳數為2~18之烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、及3-丁烯-1-基)、芳基(較佳的是碳數為6~48之芳基,更佳的是碳數為6~24之芳基,例如可列舉苯基、及萘基)、雜環基(較佳的是碳數為1~32之雜環基,更佳的是碳數為1~18之雜環基,例如可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、及苯并三唑-1-基)、矽烷基(較佳的是碳數為3~38之矽烷基,更佳的是碳數為3~18之矽烷基,例如可列舉三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、及第三己基二甲基矽烷基)、羥基、氰基、硝基、烷氧基(較佳的是碳數為1~48之烷氧基,更佳的是碳數為1~24之烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、及十二烷氧基、以及例如環戊氧基、或環己氧基等環烷氧基)、芳氧基(較佳的是碳數為6~48之芳氧基,更佳的是碳數為6~24之芳氧基,例如可列舉苯氧基、及1-萘氧基)、雜環氧基(較佳的是碳數為1~32之雜環氧基,更佳的是碳數為1~18之雜環氧基,例如可列舉1-苯基四唑-5-氧基、及2-四氫吡喃基氧基)、矽烷氧基(較佳的是碳數為1~32之矽烷氧基,更佳的是碳數為1~18之矽烷氧基,例如可列舉三甲基矽烷基氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、及二苯基甲基矽烷氧基)、醯氧基(較佳的是碳數為2~48之醯氧基,更佳的是碳數為2~24之醯氧基,例如可列舉乙醯氧基、特戊醯氧基、苯甲醯氧基、及十二醯氧基)、烷氧基羰氧基(較佳的是碳數為2~48之烷氧基羰氧基,更佳的是碳數為2~24之烷氧基羰氧基,例如可列舉乙氧基羰氧基、及第三丁氧基羰氧基、以及例如環己氧基羰氧基等環烷氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(較佳的是碳數為7~32之芳氧基羰氧基,更佳的是碳數為7~24之芳氧基羰氧基,例如可列舉苯氧基羰氧基)、胺甲醯基氧基(較佳的是碳數為1~48之胺甲醯基氧基,更佳的是碳數為1~24之胺甲醯基氧基,例如可列舉N,N-二甲基胺甲醯基氧基、N-丁基胺甲醯基氧基、N-苯基胺甲醯基氧基、及N-乙基-N-苯基胺甲醯基氧基)、胺磺醯基氧基(較佳的是碳數為1~32之胺磺醯基氧基,更佳的是碳數為1~24之胺磺醯基氧基,例如可列舉N,N-二乙基胺磺醯基氧基、及N-丙基胺磺醯基氧基)、烷基磺醯氧基(較佳的是碳數為1~38之烷基磺醯氧基,更佳的是碳數為1~24之烷基磺醯氧基,例如可列舉甲基磺醯氧基、十六烷基磺醯氧基、及環己基磺醯氧基)、芳基磺醯氧基(較佳的是碳數為6~32之芳基磺醯氧基,更佳的是碳數為6~24之芳基磺醯氧基,例如可列舉苯基磺醯氧基)、醯基(較佳的是碳數為1~48之醯基,更佳的是碳數為1~24之醯基,例如可列舉甲醯基、乙醯基、特戊醯基、苯甲醯基、十四醯基、及環己醯基)、烷氧基羰基(較佳的是碳數為2~48之烷氧基羰基,更佳的是碳數為2~24之烷氧基羰基,例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己氧基羰基、及2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳的是碳數為7~32之芳氧基羰基,更佳的是碳數為7~24之芳氧基羰基,例如可列舉苯氧基羰基)、胺甲醯基(較佳的是碳數為1~48之胺甲醯基,更佳的是碳數為1~24之胺甲醯基,例如可列舉胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、及N,N-二環己基胺甲醯基)、胺基(較佳的是碳數為32以下之胺基,更佳的是碳數為24以下之胺基,例如可列舉胺基、甲基胺基、N,N-二丁基胺基、十四烷基胺基、2-乙基己基胺基、及環己基胺基)、苯胺基(較佳的是碳數為6~32之苯胺基,更佳的是6~24之苯胺基,例如可列舉苯胺基、及N-甲基苯胺基)、雜環胺基(較佳的是碳數為1~32之雜環胺基,更佳的是1~18之雜環胺基,例如可列舉4-吡啶基胺基)、羧醯胺基(較佳的是碳數為2~48之羧醯胺基,更佳的是2~24之羧醯胺基,例如可列舉乙醯胺基、苯甲醯胺基、十四烷基醯胺基、特戊醯基醯胺基、及環己基醯胺基)、脲基(較佳的是碳數為1~32之脲基,更佳的是碳數為1~24之脲基,例如可列舉脲基、N,N-二甲基脲基、及N-苯基脲基)、醯亞胺基(較佳的是碳數為36以下之醯亞胺基,更佳的是碳數為24以下之醯亞胺基,例如可列舉N-琥珀醯亞胺基及N-鄰苯二甲醯亞胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳的是碳數為2~48之烷氧基羰基胺基,更佳的是碳數為2~24之烷氧基羰基胺基,例如可列舉甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、十八烷氧基羰基胺基、及環己氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳的是碳數為7~32之芳氧基羰基胺基,更佳的是碳數為7~24之芳氧基羰基胺基,例如可列舉苯氧基羰基胺基)、磺醯胺基(較佳的是碳數為1~48之磺醯胺基,更佳的是碳數為1~24之磺醯胺基,例如可列舉甲基磺醯胺基、丁基磺醯胺基、苯磺醯胺基、十六烷基磺醯胺基、及環己基磺醯胺基)、胺磺醯胺基(較佳的是碳數為1~48之胺磺醯胺基,更佳的是碳數為1~24之胺磺醯胺基,例如可列舉N,N-二丙基胺磺醯胺基、及N-乙基-N-十二烷基胺磺醯胺基)、偶氮基(較佳的是碳數為1~32之偶氮基,更佳的是碳數為1~24之偶氮基,例如可列舉苯基偶氮基、及3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(較佳的是碳數為1~48之烷硫基,更佳的是碳數為1~24之烷硫基,例如可列舉甲硫基、乙硫基、辛硫基、及環己硫基)、芳硫基(較佳的是碳數為6~48之芳硫基,更佳的是碳數為6~24之芳硫基,例如可列舉苯硫基)、雜環硫基(較佳的是碳數為1~32之雜環硫基,更佳的是碳數為1~18之雜環硫基,例如可列舉2-苯并噻唑基硫基、2-吡啶基硫基、及1-苯基四唑基硫基)、烷基亞磺醯基(較佳的是碳數為1~32之烷基亞磺醯基,更佳的是碳數為1~24之烷基亞磺醯基,例如可列舉十二烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳的是碳數為6~32之芳基亞磺醯基,更佳的是碳數為6~24之芳基亞磺醯基,例如可列舉苯基亞磺醯基)、烷基磺醯基(較佳的是碳數為1~48之烷基磺醯基,更佳的是碳數為1~24之烷基磺醯基,例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丙基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十六烷基磺醯基、辛基磺醯基、及環己基磺醯基)、芳基磺醯基(較佳的是碳數為6~48之芳基磺醯基,更佳的是碳數為6~24之芳基磺醯基,例如可列舉苯基磺醯基、及1-萘基磺醯基)、胺磺醯基(較佳的是碳數為32以下之胺磺醯基,更佳的是碳數為24以下之胺磺醯基,例如可列舉胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、及N-環己基胺磺醯基)、磺基、膦醯基(較佳的是碳數為1~32之膦醯基,更佳的是碳數為1~24之膦醯基,例如可列舉苯氧基膦醯基、辛氧基膦醯基、及苯基膦醯基)、膦醯基胺基(較佳的是碳數為1~32之膦醯基胺基,更佳的是碳數為1~24之膦醯基胺基,例如可列舉二乙氧基膦醯基胺基、及二辛氧基膦醯基胺基)。以下,有時將該些取代基稱為「取代基R」。
上述1價取代基為可進一步被取代之基之情形時,亦可被上述各基之任意者所進一步取代。另外,於上述1價取代基具有2個以上進一步之取代基之情形時,該些取代基可相同亦可不同。
於通式(I)中,R1與R2亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R2與R3亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R4與R5亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R5與R6亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。另外,所形成之環可為飽和環或不飽和環之任意者。該5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環例如可列舉吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、咪唑環、三唑環、噁唑環、噻唑環、吡咯啶環、哌啶環、環戊烯環、環己烯環、苯環、吡啶環、吡嗪環、噠嗪環,較佳的是列舉苯環、吡啶環。
另外,於所形成之5員、6員、及7員之環可被進一步取代之情形時,可被作為所述通式(I)中之1價取代基而例示之基(亦即取代基R)之任意者取代,於被2個以上取代基(亦即取代基R)取代之情形時,該些取代基可相同亦可不同。
另外,較佳的是R1與R6並不形成環。
而且,於通式(I)中,於R7為鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基之情形時,該些基之較佳範圍(包括較佳例)與作為前述之R1~R6之鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基之較佳範圍相同。
於通式(I)中,所述R1及R6於上述中各自獨立地較佳的是烷基胺基、芳基胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、或磺醯胺基,更佳的是羧醯胺基、脲基、烷氧基羰基胺基、或磺醯胺基,進一步更佳的是羧醯胺基、脲基、烷氧基羰基胺基、或磺醯胺基,特佳的是羧醯胺基、或脲基。
於通式(I)中,所述R2及R5於上述中各自獨立地較佳的是烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、腈基、醯亞胺基、或胺甲醯基磺醯基,更佳的是烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、腈基、醯亞胺基、或胺甲醯基磺醯基,進一步更佳的是烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、腈基、醯亞胺基、或胺甲醯基磺醯基,特佳的是烷氧基羰基、芳氧基羰基、或胺甲醯基。
於通式(I)中,所述R3及R4於上述中各自獨立地較佳的是經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之雜環基,更佳的是經取代或未經取代之烷基、或經取代或未經取代之芳基。
於通式(I)中,R3及R4所表示之烷基較佳的是碳數為1~12之直鏈、分支鏈、或環狀之經取代或未經取代之烷基,更具體而言例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、環丁基、環戊基、環己基、及苄基。R3及R4所表示之烷基更佳的是碳數為1~12之分支鏈、或環狀之經取代或未經取代之烷基,更具體而言例如可列舉異丙基、環丙基、異丁基、第三丁基、環丁基、環戊基、及環己基。R3及R4所表示之烷基進一步更佳的是碳數為1~12之二級或三級之經取代或未經取代之烷基,更具體而言例如可列舉異丙基、環丙基、異丁基、第三丁基、環丁基、及環己基。
於通式(I)中,R3及R4所表示之芳基可較佳地列舉經取代或未經取代之苯基、及經取代或未經取代之萘基。R3及R4所表示之芳基更佳的是經取代或未經取代之苯基。
於R3及R4表示雜環基之情形時的該雜環基可較佳地列舉經取代或未經取代之2-噻吩基、經取代或未經取代之4-吡啶基、經取代或未經取代之3-吡啶基、經取代或未經取代之2-吡啶基、經取代或未經取代之2-呋喃基、經取代或未經取代之2-嘧啶基、經取代或未經取代之2-苯并噻唑基、經取代或未經取代之1-咪唑基、經取代或未經取代之1-吡唑基、及經取代或未經取代之苯并三唑-1-基。上述雜環基可更佳地列舉經取代或未經取代之2-噻吩基、經取代或未經取代之4-吡啶基、經取代或未經取代之2-呋喃基、經取代或未經取代之2-嘧啶基、及經取代或未經取代之1-吡啶基。
其次,對形成二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之金屬或金屬化合物加以說明。
作為金屬或金屬化合物,若為可形成錯合物之金屬或金屬化合物則可為任意者,包括2價金屬原子、2價金屬氧化物、2價金屬氫氧化物、或2價金屬氯化物。例如除了Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe、B等以外,亦包括AlCl、InCl、FeCl、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2等金屬氯化物,TiO、VO等金屬氧化物,Si(OH)2等金屬氫氧化物。
該些金屬或金屬化合物中,自錯合物之穩定性、分光特性、耐熱、耐光性、及製造適合性等觀點考慮,較佳的是Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B、或VO,更佳的是Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B、或VO,最佳的是Fe、Zn、Cu、Co、B、或VO。該些金屬或金屬化合物中最佳的是Zn。
所述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物中較佳之態樣如下所示。
亦即,可列舉如下之態樣:於通式(I)中,R1及R6各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺基、苯胺基、雜環胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或膦醯基胺基,R2及R5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基,R3及R4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、苯胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基、或膦醯基胺基,R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基,金屬或金屬化合物以Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B、或VO而表示。
二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之更佳之態樣如下所示。
亦即,可列舉如下之態樣:於所述通式(I)中,R1及R6各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺基、雜環胺基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或膦醯基胺基,R2及R5各自獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、硝基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基,R3及R4各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、羧醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基,R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基,金屬或金屬化合物以Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B或VO而表示。
所述通式(I)所表示之二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之較佳態樣可列舉選自下述通式(I-2)所表示之化合物、通式(I-3)所表示之化合物、及通式(I-4)所表示之化合物之化合物。
所述通式(I-2)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7與通式(I)中之R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各自同義。Ma表示金屬或金屬化合物,X1表示可與Ma鍵結之基,X2表示用以中和Ma之電荷所必需之基。另外,X1與X2亦可相互鍵結而與Ma一同形成5員、6員、或7員之環。
通式(I-2)中,R1~R7與通式(I)中之R1~R7分別同義,較佳態樣亦相同。
通式(I-2)中,Ma表示金屬或金屬化合物,與所述「通式(I)所表示之化合物配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物」中之金屬或金屬化合物同義,其較佳之範圍亦相同。
通式(I-2)中之X1若為可與Ma鍵結之基則可為任意者,可列舉源自水、醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇)等、以及「金屬螯合物」[1]阪口武一.上野景平著(1995年 南江堂)、「金屬螯合物」[2](1996年)、「金屬螯合物」[3](1997年)等中所記載之化合物的基。其中,自製造適正之觀點考慮,較佳的是源自水、羧酸化合物、醇類、胺化合物、或醯胺化合物之基,更佳的是源自水、羧酸化合物、醯胺化合物之基。
通式(I-2)中之X2表示用以中和Ma之電荷所必需的基,例如可列舉鹵素原子、羥基、羧酸基、磷酸基、磺酸基、源自R-CONHCO-R(R各自獨立地表示烷基、芳基、或雜環基)之基、及源自R-CONHSO2-R(R各自獨立地表示烷基、芳基、或雜環基)之基等,其中於製造之方面而言,較佳的是鹵素原子、羥基、羧酸基、磺酸基、源自R-CONHCO-R之基、及源自R-CONHSO2-R之基,更佳的是羥基、羧酸基、及源自R-CONHCO-R之基。另外,所謂源自R-CONHCO-R之基是指自R-CONHCO-R除去1個氫原子而形成之1價基,除去氫原子之位置並無特別限制。
通式(I-2)中之X1與X2亦可相互鍵結而與Ma一同形成5員、6員、或7員之環。所形成之5員、6員、及7員之環可為飽和環亦可為不飽和環。而且,5員、6員、及7員之環可僅僅包含碳原子及氫原子,或者亦可為具有至少1個選自氮原子、氧原子、及硫原子之原子的雜環。
所述通式(I-3)中,R1、R2、R3、R4、R5、及R6與通式(I)中之R1、R2、R3、R4、R5、及R6各自同義。所述通式(I-3)中,R8、R9、R10、R11、R12及R13各自獨立地表示氫原子、或1價取代基。Ma表示金屬或金屬化合物。
通式(I-3)中,R1~R6與通式(I)中之R1~R6同義,較佳態樣亦相同。
通式(I-3)中,R8~R13所表示之1價取代基與通式(I)所表示之化合物之R1~R6所表示之1價取代基各自同義,其較佳態樣亦相同。
通式(I-3)所表示之化合物之R8~R13所表示之1價取代基可被進一步取代之情形時,可被前述取代基R之任意者所取代,於被2個以上取代基R取代之情形時,該些取代基R可相同亦可不同。
通式(I-3)中之R7與通式(I)中之R7同義,較佳態樣亦相同。
通式(I-3)中之R14表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基,R14之較佳範圍與所述R7之較佳範圍相同。於R14為可進一步被取代之基之情形時,亦可被前述取代基R之任意者所取代,於被2個以上取代基R取代之情形時,該些取代基R可相同亦可不同。
通式(I-3)中,Ma表示金屬或金屬化合物,與所述「通式(I)所表示之化合物配位於金屬或金屬化合物上而成之錯合物」中之金屬或金屬化合物同義,其較佳之範圍亦相同。
通式(I-3)中,R8與R9亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環,R9與R10亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環,R11與R12亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環,R12與R13亦可各自獨立地相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環。所形成之飽和環、或不飽和環與由R1與R2、R2與R3、R4與R5、或R5與R6所形成之飽和環或不飽和環同義,較佳例亦相同。
而且,通式(I-3)中,較佳的是R1並不與R8或R13形成環,且較佳的是R6並不與R8或R13形成環。
所述通式(I-4)中,R2、R3、R4、及R5各自獨立地表示氫原子、或取代基,R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基。R8及R9各自獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基。Ma表示金屬或金屬化合物。X3及X4各自獨立地表示NRa(Ra表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子。Y1及Y2各自獨立地表示NRb(Rb表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、硫原子、或碳原子。
X5表示可與Ma鍵結之基,a表示0、1、或2。R8與Y1亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R9與Y2亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。
通式(I-4)中之R2~R5、及R7與通式(I)中之R2~R5、及R7同義,較佳態樣亦相同。
通式(I-4)中之Ma表示金屬或金屬化合物,與所述通式(I)所表示之化合物配位於金屬或金屬化合物上而成的錯合物中之金屬或金屬化合物同義,其較佳之範圍亦相同。
通式(I-4)中,R8及R9各自獨立地表示烷基(較佳的是碳數為1~36之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,更佳的是1~12之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、環丙基、環戊基、環己基、及1-金剛烷基)、烯基(較佳的是碳數為2~24之烯基,更佳的是2~12之烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、及3-丁烯-1-基)、芳基(較佳的是碳數為6~36之芳基,更佳的是6~18之芳基,例如可列舉苯基、及萘基)、雜環基(較佳的是碳數為1~24之雜環基,更佳的是1~12之雜環基,例如可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、及苯并三唑-1-基)、烷氧基(較佳的是碳數為1~36之烷氧基,更佳的是1~18之烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十二烷氧基、及環己氧基)、芳氧基(較佳的是碳數為6~24之芳氧基,更佳的是1~18之芳氧基,例如可列舉苯氧基、及萘氧基)、烷基胺基(較佳的是碳數為1~36之烷基胺基,更佳的是1~18之烷基胺基,例如可列舉甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丁基胺基、己基胺基、2-乙基己基胺基、異丙基胺基、第三丁基胺基、第三辛基胺基、環己基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-二丙基胺基、N,N-二丁基胺基、及N-甲基-N-乙基胺基)、芳基胺基(較佳的是碳數為6~36之芳基胺基,更佳的是6~18之芳基胺基,例如可列舉苯基胺基、萘基胺基、N,N-二苯基胺基、及N-乙基-N-苯基胺基)、或雜環胺基(較佳的是碳數為1~24之雜環胺基,更佳的是1~12之雜環胺基,例如可列舉2-胺基吡咯基、3-胺基吡唑基、2-胺基吡啶基、及3-胺基吡啶基)。
通式(I-4)中,R8及R9所表示之烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基可進一步被取代之情形時,可被所述取代基R之任意者所取代,於被2個以上取代基R取代之情形時,該些取代基R可相同亦可不同。
通式(I-4)中,X3及X4各自獨立地表示NRa、氧原子、或硫原子。Ra表示氫原子、烷基(較佳的是碳數為1~36之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,更佳的是1~12之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、環丙基、環戊基、環己基、及1-金剛烷基)、烯基(較佳的是碳數為2~24之烯基,更佳的是2~12之烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、及3-丁烯-1-基)、芳基(較佳的是碳數為6~36之芳基,更佳的是6~18之芳基,例如可列舉苯基、及萘基)、雜環基(較佳的是碳數為1~24之雜環基,更佳的是1~12之雜環基,例如可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、及苯并三唑-1-基)、醯基(較佳的是碳數為1~24之醯基,更佳的是2~18之醯基,例如可列舉乙醯基、特戊醯基、2-乙基己醯基、苯甲醯基、及環己醯基)、烷基磺醯基(較佳的是碳數為1~24之烷基磺醯基,更佳的是1~18之烷基磺醯基,例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、異丙基磺醯基、及環己基磺醯基)、芳基磺醯基(較佳的是碳數為6~24之芳基磺醯基,更佳的是6~18之芳基磺醯基,例如可列舉苯基磺醯基、及萘基磺醯基)。
而且,於Ra可被取代之情形時,可進一步被取代基所取代,於被多個取代基取代之情形時,該些取代基可相同亦可不同。於Ra可被取代之情形時的進一步之取代基可列舉:鹵素原子(例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(較佳的是碳數為1~48之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,更佳的是碳數為1~24之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降莰基、及1-金剛烷基)、烯基(較佳的是碳數為2~48之烯基,更佳的是碳數為2~18之烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、及3-丁烯-1-基)、芳基(較佳的是碳數為6~48之芳基,更佳的是碳數為6~24之芳基,例如可列舉苯基、及萘基)、雜環基(較佳的是碳數為1~32之雜環基,更佳的是碳數為1~18之雜環基,例如可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、及苯并三唑-1-基)、矽烷基(較佳的是碳數為3~38之矽烷基,更佳的是碳數為3~18之矽烷基,例如可列舉三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、及第三己基二甲基矽烷基)、羥基、氰基、硝基、烷氧基(較佳的是碳數為1~48之烷氧基,更佳的是碳數為1~24之烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、及十二烷基氧基,以及例如環戊氧基、或環己氧基等環烷氧基)、芳氧基(較佳的是碳數為6~48之芳氧基,更佳的是碳數為6~24之芳氧基,例如可列舉苯氧基、及1-萘氧基)、雜環氧基(較佳的是碳數為1~32之雜環氧基,更佳的是碳數為1~18之雜環氧基,例如可列舉1-苯基四唑-5-氧基、及2-四氫吡喃基氧基)、矽烷氧基(較佳的是碳數為1~32之矽烷氧基,更佳的是碳數為1~18之矽烷氧基,例如可列舉三甲基矽烷基氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、及二苯基甲基矽烷氧基)、醯氧基(較佳的是碳數為2~48之醯氧基,更佳的是碳數為2~24之醯氧基,例如可列舉乙醯氧基、特戊醯氧基、苯甲醯氧基、及十二醯基氧基)、烷氧基羰氧基(較佳的是碳數為2~48之烷氧基羰氧基,更佳的是碳數為2~24之烷氧基羰氧基,例如可列舉乙氧基羰氧基、及第三丁氧基羰氧基,以及例如環己氧基羰氧基等環烷氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(較佳的是碳數為7~32之芳氧基羰氧基,更佳的是碳數為7~24之芳氧基羰氧基,例如可列舉苯氧基羰氧基)、胺甲醯基氧基(較佳的是碳數為1~48之胺甲醯基氧基,更佳的是碳數為1~24之胺甲醯基氧基,例如可列舉N,N-二甲基胺甲醯基氧基、N-丁基胺甲醯基氧基、N-苯基胺甲醯基氧基、及N-乙基-N-苯基胺甲醯基氧基)、胺磺醯基氧基(較佳的是碳數為1~32之胺磺醯基氧基,更佳的是碳數為1~24之胺磺醯基氧基,例如可列舉N,N-二乙基胺磺醯基氧基、及N-丙基胺磺醯基氧基)、烷基磺醯氧基(較佳的是碳數為1~38之烷基磺醯氧基,更佳的是碳數為1~24之烷基磺醯氧基,例如可列舉甲基磺醯氧基、十六烷基磺醯氧基、及環己基磺醯氧基)、芳基磺醯氧基(較佳的是碳數為6~32之芳基磺醯氧基,更佳的是碳數為6~24之芳基磺醯氧基,例如可列舉苯基磺醯氧基)、醯基(較佳的是碳數為1~48之醯基,更佳的是碳數為1~24之醯基,例如可列舉甲醯基、乙醯基、特戊醯基、苯甲醯基、十四醯基、及環己醯基)、烷氧基羰基(較佳的是碳數為2~48之烷氧基羰基,更佳的是碳數為2~24之烷氧基羰基,例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己氧基羰基、及2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳的是碳數為7~32之芳氧基羰基,更佳的是碳數為7~24之芳氧基羰基,例如可列舉苯氧基羰基)、胺甲醯基(較佳的是碳數為1~48之胺甲醯基,更佳的是碳數為1~24之胺甲醯基,例如可列舉胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、及N,N-二環己基胺甲醯基)。
X3及X4較佳的是各自獨立為氧原子或硫原子,X3及X4特佳的是均為氧原子。
通式(I-4)中,Y1及Y2各自獨立地表示NRb、硫原子、或碳原子,Rb與所述X3或X4中之Ra同義。
Y1及Y2較佳的是各自獨立為NRb(Rb為氫原子或碳數為1~8之烷基),Y1及Y2特佳的是均為NH。
通式(I-4)中,R8與Y1亦可相互鍵結而使R8、Y1、及鄰接之碳原子一同形成5員環(例如環戊烷、吡咯啶、四氫呋喃、二氧雜環戊烷、四氫噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、或苯并噻吩)、6員環(例如環己烷、哌啶、哌嗪、嗎啉、四氫吡喃、二噁烷、硫化環戊烷、二噻烷、苯、哌啶、哌嗪、噠嗪、喹啉、或喹唑啉)、或7員環(例如環庚烷、或六亞甲基亞胺)。
通式(I-4)中,R9與Y2亦可相互鍵結而使R9、Y2、及鄰接之碳原子一同形成5員、6員、或7員之環。所形成之5員、6員、及7員之環之例可列舉使所述由R8與Y1及碳原子所形成之環中之1個鍵變化為雙鍵之環。
通式(I-4)中,R8與Y1、或R9與Y2鍵結而形成的5員、6員、及7員之環可被進一步取代之情形時,可被所述取代基R之任意者所說明之基取代,於被2個以上取代基R取代之情形時,該些取代基R可相同亦可不同。
通式(I-4)中,X5表示可與Ma鍵結之基,可列舉與所述通式(I-1)中之X2相同之基。a表示0、1、或2。
以下表示通式(I-4)所表示之化合物之較佳態樣。亦即如下之態樣:R2~R5、R7、及Ma分別與包含通式(I)所表示之化合物與金屬或金屬化合物之錯合物之較佳態樣相同,X3及X4各自獨立為NRa(Ra表示氫原子、烷基、或雜環基)、或氧原子,Y1及Y2各自獨立為NRb(Rb表示氫原子或烷基)、氮原子、或碳原子,X5為經由氧原子或氮原子而鍵結之基,R8及R9分別獨立地表示烷基、芳基、雜環基、烷氧基、或烷基胺基,或者R8與Y1相互鍵結而形成5員或6員環,R9與Y2相互鍵結而形成5員、6員環,a表示0或1。
以下表示通式(I-4)所表示之化合物之更佳態樣。亦即如下之態樣:R2~R5、R7、Ma分別與包含通式(I)所表示之化合物與金屬或金屬化合物的錯合物之較佳態樣相同,X3及X4為氧原子,Y1為NH,Y2為氮原子,X5為經由氧原子或氮原子而鍵結之基,R8及R9分別獨立地表示烷基、芳基、雜環基、烷氧基、或烷基胺基,或者R8與Y1相互鍵結而形成5員或6員環,R9與Y2相互鍵結而形成5員、6員環,a表示0或1。
所述通式(I-2)至通式(I-4)所表示之錯合化合物(亦即,作為所述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的金屬錯合物化合物的染料之較佳態樣)中的所述通式(I-4)所表示之化合物是特佳之樣態。
以下,表示本發明中所使用之所述通式(I)所表示之特定染料(A-1)的具體例。其中,本發明並不限定於該些具體例。
另外,如以下具體例所示那樣,本發明之特定染料(A-1)不僅僅是所述通式(I)所表示之二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物(單體),亦包含含有該結構作為部分結構之多聚體。
另外,於下述之例示化合物43~例示化合物45中,a/b及a/b/c表示各個構成成分之質量比。
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
該些二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之例示化合物中,例示化合物(46)~例示化合物(50)亦為通式(I-2)之例示化合物,例示化合物(51)亦為通式(I-3)之示化合物,例示化合物(1)~例示化合物(45)亦為通式(I-4)之例示化合物。
而且,除了上述例示化合物以外,亦可列舉日本專利特開2008-292970號公報中所記載之例示化合物(Ia-3)~例示化合物(Ia-83)、例示化合物(Ia-1)~例示化合物(IIa-20)、例示化合物(I-1)~例示化合物(I-36)、例示化合物(II-1)~例示化合物(II-11)、及例示化合物(III-1)~例示化合物(III-103)、日本專利第3324279號公報中所記載之例示化合物(I-1)~例示化合物(I-35)、日本專利第3279035號公報中所記載之例示化合物(I-1)~例示化合物(I-13)、日本專利特開平11-256057號公報中所記載之例示化合物(2-1)~例示化合物(2-32)、例示化合物(3-1)~例示化合物(3-32)、例示化合物(4-1)~例示化合物(4-26)、及例示化合物(5-1)~例示化合物(5-26)、日本專利特開2005-77953號公報中所記載之例示化合物(I-1)~例示化合物(I-6)、及例示化合物(VII-1)~例示化合物(VII-8)、日本專利特開平11-352686號公報中所記載之例示化合物(1-1)~例示化合物(1-45)、日本專利特開2000-19729號公報中所記載之例示化合物(1-1)~例示化合物(1-50)、及日本專利特開平11-352685號公報中所記載之例示化合物(1-1)~例示化合物(1-45)等作為通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的金屬錯合物化合物的染料(二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物)之例。
(A-2)通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物
其次,對通式(II)所表示之氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物(以下適宜稱為「氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物」或「特定染料(A-2)」)加以說明。
[化16]
所述通式(II)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26分別獨立地表示氫原子或1價取代基。
上述R21~R26表示1價取代基之情形時的1價取代基可列舉所述通式(I)中之R1~R6中所例示的1價取代基,較佳例亦相同。
另外,R21與R22、R22與R23、R24與R25、及R25與R26之至少一組亦可分別相互鍵結而形成5員、6員、或7員之飽和環或不飽和環。所形成之5員、6員、及7員之環可被進一步取代之情形時,可被所述通式(I)中之R1~R6中所說明之取代基(取代基R)所進一步取代,於被2個以上取代基(取代基R)取代之情形時,該些取代基(取代基R)可相同亦可不同。
所述通式(II)所表示之化合物較佳的是下述通式(II-1)或通式(II-2)所表示之化合物。
[化17]
所述通式(II-1)及通式(II-2)中,Ra分別獨立地表示芳基或烷基。Rb分別獨立地表示2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基或氰基,Rd分別獨立地表示烷基、芳基、雜芳基或烯基。
所述通式(II)所表示之氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之其他較佳態樣可列舉下述通式(II-3)所表示之金屬錯合物。
[化19]
所述通式(II-3)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26分別獨立地表示氫原子或取代基。Ma表示金屬原子或金屬化合物,X分別獨立地表示取代基。Ma與X之間為共價鍵、配位鍵或離子鍵。n為2~4之整數。
於所述通式(II-3)中,虛線表示配位鍵。以下,關於通式(II-4)~通式(II-9)及例示化合物亦表示同樣之含義。
通式(II-3)中之R21、R22、R23、R24、R25及R26分別與通式(II)中之R21、R22、R23、R24、R25及R26同義,較佳之範圍亦相同。
此處,R21與X亦可相互鍵結而與Ma一同形成5員、6員、或7員之環,R26與X亦可相互鍵結而與Ma一同形成5員、6員、或7員之環。
Ma與X較佳的是至少1個藉由配位鍵而進行鍵結。n為2~4之整數,較佳的是3。於分子內多個存在之X可相互相同亦可不同。
Ma較佳的是Zn、Mg、Sc、Fe、Al、Cr、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、或VO,更佳的是Zn、Mg、Sc、Fe、Al、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、或VO,特佳的是Zn、Cu或Co。
通式(II)所表示之金屬錯合物化合物為通式(II-4)所表示之金屬錯合物化合物亦是較佳態樣。
所述通式(II-4)中,R22、R23、R24、R25及R26分別獨立地表示氫原子或取代基。R27表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基。Ma表示金屬原子或金屬化合物,X分別獨立地表示取代基。X11表示NR、氮原子、氧原子或硫原子,R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基。Y1表示NRc、氮原子、或碳原子,Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基。Ma與X之間藉由共價鍵、配位鍵或離子鍵進行鍵結。n1為2~4之整數,於分子內多個存在之X可相互相同亦可不同。
R27與Y1亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R27與X11亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,X11與X亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。
通式(II-4)中之R22、R23、R24、R25及R26分別與通式(II)中之R22、R23、R24、R25及R26同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-4)中之R27較佳的是烷基或芳基,更佳的是芳基,進一步更佳的是苯基。該些基亦可進一步具有取代基。進一步之取代基較佳的是烷基,更佳的是碳數為1~3之烷基。
通式(II-4)中之Ma與通式(II-3)中之Ma同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-4)中之X11較佳的是氧原子。
通式(II-4)中之Y1較佳的是NRc。Rc較佳的是氫原子。
通式(II)所表示之金屬錯合物化合物可列舉通式(II-5)所表示之金屬錯合物化合物作為更佳態樣。
[化21]
通式(II-5)中,R22、R23、R24及R25分別獨立地表示氫原子或取代基。R27及R28分別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基。Ma表示金屬原子或金屬化合物。X11、X12分別獨立地表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、氧原子或硫原子。Y1、Y2分別獨立地表示NRc(Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、或碳原子。Z1表示可與Ma鍵結之基,a表示0、1或2。
R27與Y1亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R28與Y2亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。而且,R27與X11亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R28與X12亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R27與Z1亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,RR28與Z1亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。
通式(II-5)中之R22、R23、R24及R25分別與通式(II)中之R22、R23、R24及R25同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-5)中之R27及R28分別獨立地較佳的是烷基或芳基,更佳的是芳基,進一步更佳的是苯基。該些基亦可進一步具有取代基。進一步之取代基較佳的是烷基,更佳的是碳數為1~3之烷基。
通式(II-5)中之Ma與通式(II-2)中之Ma同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-5)中之X11、X12分別較佳的是氧原子。
通式(II-5)中之Y1、Y2分別獨立地較佳的是NRc。Rc較佳的是氫原子。
Z1表示可與Ma離子鍵結或共價鍵結之基。Z1較佳的是可列舉四氟硼離子、六氟磷離子、六氟銻離子、三(三氟甲磺酸)甲基化物離子、過氯酸離子、氰基、鹵基(較佳的是氯)、烷基羧酸基(較佳的是碳數為2~20之烷基羧酸基,更佳的是碳數為2~12之烷基羧酸基,特佳的是碳數為2~8之烷基羧酸基。例如可列舉乙酸基、乳酸基、癸烷羧酸基等)、芳基羧酸(較佳的是碳數為2~20之芳基羧酸基,更佳的是碳數為2~11之芳基羧酸基,特佳的是碳數為2~7之芳基羧酸基。例如可列舉苯甲酸基、蒽醌羧酸基、萘羧酸基等)、烷基磺酸基(較佳的是碳數為2~20之烷基磺酸基,更佳的是碳數為2~12之烷基磺酸基,特佳的是碳數為2~8之烷基磺酸基。例如可列舉甲基磺酸基、三氟甲基磺酸基)、芳基磺酸基(較佳的是碳數為2~20之芳基磺酸基,更佳的是碳數為2~11之芳基磺酸基,特佳的是碳數為2~7之芳基磺酸基。例如可列舉苯磺酸基、對甲苯磺酸基、萘磺酸基)、羥基、醯亞胺基(較佳的是碳數為2~20之醯亞胺基,更佳的是碳數為2~12之醯亞胺基,特佳的是碳數為2~8之醯亞胺基。例如可列舉鄰苯二甲醯亞胺基、二乙醯醯亞胺基、雙三氟甲磺醯亞胺基等)、芳氧基(較佳的是碳數為2~20之芳氧基,更佳的是碳數為2~12之芳氧基,特佳的是碳數為2~8之芳氧基。例如可列舉苯氧基等)、烷硫基(較佳的是碳數為2~20之烷硫基,更佳的是碳數為2~12之烷硫基,特佳的是碳數為2~8之烷硫基。例如可列舉十二烷硫基等)、芳硫基(較佳的是碳數為2~20之芳硫基,更佳的是碳數為2~12之芳硫基,特佳的是碳數為2~8之芳硫基。例如可列舉苯硫基)等。其中較佳的是烷基羧酸基、芳基羧酸基、芳基磺酸基、醯亞胺基,更佳的是烷基羧酸基、醯亞胺基,特佳的是烷基羧酸基。
a較佳的是1。
而且,通式(II)所表示之金屬錯合物亦較佳的是通式(II-6)所表示之金屬錯合物。
[化22]
通式(II-6)中,R22、R23、R24及R25分別獨立地表示氫原子或取代基。R27及R28分別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基。Ma表示金屬原子或金屬化合物。X111表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、氧原子、或硫原子,X112表示NRa(Ra表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子。Y11表示NRc(Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氮原子、或碳原子,Y12表示氮原子或碳原子。Z2表示可與Ma鍵結之基,a表示0、1或2。
R27與Y11亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R28與Y12亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。而且,R27與X111亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R28與X122亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R27與Z2亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環,R28與Z2亦可相互鍵結而形成5員、6員、或7員之環。
通式(II-6)中之R22、R23、R24及R25分別與通式(II)中之R22、R23、R23及R25同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-6)中之R7及R8分別與通式(II-5)中之R7及R8同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-6)中之Y11較佳的是NRc或氮原子。Rc較佳的是氫原子。
通式(II-6)中之Y12較佳的是氮原子。
通式(II-6)中之X111及X112較佳的是氧原子。
通式(II-6)中之Z2表示可與Ma配位鍵結之基。Z2可列舉醚(例如四氫呋喃、二乙醚)、烷基羧酸(較佳的是碳數為2~20之烷基羧酸,更佳的是碳數為2~12之烷基羧酸,特佳的是碳數為2~8之烷基羧酸。例如可列舉乙酸、乳酸、癸烷羧酸等)、芳基羧酸(較佳的是碳數為6~20之芳基羧酸,更佳的是碳數為6~11之芳基羧酸,特佳的是碳數為6~7之芳基羧酸。例如可列舉苯甲酸、蒽醌羧酸、萘羧酸等)、烷基磺酸(較佳的是碳數為2~20之烷基磺酸,更佳的是碳數為2~12之烷基磺酸,特佳的是碳數為2~8之烷基磺酸。例如可列舉甲基磺酸、三氟甲基磺酸)、芳基磺酸(較佳的是碳數為6~20之芳基磺酸,更佳的是碳數為6~11之芳基磺酸,特佳的是碳數為6~7之芳基磺酸。例如可列舉苯磺酸、對甲苯磺酸、萘磺酸)、水、醯亞胺(較佳的是碳數為2~20之醯亞胺,更佳的是碳數為2~12之醯亞胺,特佳的是碳數為2~8之醯亞胺。例如可列舉鄰苯二甲醯亞胺、二乙醯醯亞胺、雙三氟甲磺醯亞胺等)、烷基醇(較佳的是碳數為2~20之醇,更佳的是碳數為2~12之醇,特佳的是碳數為1~8之醇。例如甲醇、丁醇、異丙醇等)、芳基醇(較佳的是碳數為6~20之芳基醇,更佳的是碳數為6~12之芳基醇,特佳的是碳數為6~8之芳基醇。例如可列舉苯酚等)、芳基硫醇(較佳的是碳數為6~20之芳基硫醇,更佳的是碳數為6~12之芳基硫醇,特佳的是碳數為6~8之芳基硫醇。例如可列舉苯硫酚等)、烷基硫醇(較佳的是碳數為2~20之烷基硫醇,更佳的是碳數為2~12之烷基硫醇,特佳的是碳數為2~8之烷基硫醇。例如可列舉十二烷硫醇)等。其中,較佳的是水、烷基羧酸、芳基羧酸、芳基磺酸、醯亞胺,更佳的是烷基羧酸、水,特佳的是烷基羧酸。
a較佳的是1。
通式(II)所表示之化合物特佳的是通式(II-7)或通式(II-8)所表示之化合物。
[化23]
通式(II-7)及通式(II-8)中之Ra、Rb及Rd與所述通式(II-1)及通式(II-2)中之Ra、Rb及Rd分別同義。Ma為金屬原子或金屬化合物,Z1表示可與Ma鍵結之基。
上述通式(II-7)或通式(II-8)中,Ra分別獨立地較佳的是芳基。
由Ra所表示之亦可具有取代基之芳基較佳的是經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之甲苯基、經取代或未經取代之氯苯基、經取代或未經取代之溴苯基、經取代或未經取代之氰苯基,更佳的是經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之甲苯基,進一步更佳的是經取代或未經取代之苯基。
由Ra所表示之烷基較佳的是甲基、乙基、丁基、異丙基、第三丁基,更佳的是乙基、異丙基。
於通式(II-7)或通式(II-8)中,Rb較佳的是2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基。
於通式(II-7)或通式(II-8)中,Rd分別獨立地較佳的是烷基或芳基,更佳的是芳基。
由Rd所表示之亦可具有取代基之烷基較佳的是二級烷基、三級烷基,更佳的是三級烷基,特佳的是第三丁基。由Rd所表示之芳基較佳的是苯基、甲苯基、二甲苯基或萘基,更佳的是甲苯基、苯基,特佳的是甲苯基。
由Rd所表示之烯基較佳的是β-苯乙烯基。
通式(II-7)或通式(II-8)中之Ma與通式(II-3)中之Ma同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II-7)或通式(II-8)中之Z1與通式(II-5)中之Z1同義,較佳之範圍亦相同。
通式(II)所表示之化合物特佳的是通式(II-9)所表示之化合物。
[化25]
通式(II-9)中,R30為包含氮原子之取代基,R31為取代基,R30與R31亦可相互鍵結而形成環。nd為0或1。另外,所述式中,「t-Bu」表示第三丁基。
以下表示本發明中所使用之通式(II)所表示之氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之具體例,但不言而喻本申請發明並不限定於該些具體例。另外,下述化合物中之「t-Bu」表示第三丁基。
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
[化35]
本發明之著色硬化性組成物可包含僅1種選自所述特定染料(A-1)及特定染料(A-2)之色素化合物,亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時,可包含2種以上特定染料(A-1),亦可包含2種以上特定染料(A-2),而且亦可包含特定染料(A-1)與特定染料(A-2)之雙方。
作為本發明中所使用之選自(A-1)所述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及(A-2)所述通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物的色素化合物之含量,相對於著色硬化性組成物之總固形物而言,以質量基準計而言較佳的是0.2%~50%,更佳的是0.5%~30%。藉由設為該範圍,可獲得良好之色濃度(例如適於液晶顯示之色濃度),特別是藉由設為30質量%以下,於畫素之圖案化變良好方面而言有利。
另外,於本發明中所謂著色硬化性組成物之總固形物是指自構成著色硬化性組成物之所有成分除去溶劑之成分的總合計量。
(B)下述通式(III)所表示之卟啉化合物
本發明之著色硬化性組成物需要與特定染料(A)一同含有(B)下述通式(III)所表示之卟啉化合物(以下適宜稱為「卟啉化合物」或「特定染料(B)」)。
所述通式(III)中,Z1、Z2、Z3及Z4均表示N,或者Z1及Z3、以及Z2及Z4之任意一組均表示N,剩餘一組均表示C-R,R分別獨立地表示氫原子、烷基、或芳基。
A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、鹵素原子、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基、矽烷氧基、氰基、硝基、或雜環基。A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8亦可各自進一步具有取代基。
A1與A2、A3與A4、A5與A6、或A7與A8亦可各自相互鍵結而形成環結構,但至少一組為並不形成環結構之態樣。而且,於形成環結構之組中,較佳的是形成脂環結構而不形成芳香環結構,更佳的是A1與A2、A3與A4、A5與A6、及A7與A8之任意者均不形成環結構之態樣。
M表示2價金屬原子、或者經取代之2價金屬原子或包含金屬原子之2價原子團。
本發明之著色硬化性組成物藉由含有所述特定染料(A-1)及特定染料(A-2)之至少1種與特定染料(B),雖然理由尚不確定,但於使用所形成之著色硬化膜而構成彩色濾光片之情形時可有效地提高亮度與對比度。
對通式(III)中之A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8所表示之取代基加以說明。
通式(III)中之A1~A8之任意者獨立地表示的烷基可較佳地列舉碳數為1~48之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,可更佳地列舉碳數為1~24之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基。具體而言例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降莰基、1-金剛烷基等。烯基可較佳地列舉碳數為2~48之烯基,可更佳地列舉碳數為2~18之烯基。具體而言例如可列舉乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基等。芳基可較佳地列舉碳數為6~48之芳基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳基。具體而言例如可列舉苯基、萘基等。烷氧基可較佳地列舉碳數為1~48之烷氧基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷氧基。具體而言例如可列舉甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基等。而且,若為環烷氧基,例如可列舉環戊氧基、環己氧基等。烷硫基可較佳地列舉碳數為1~48之烷硫基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷硫基。具體而言例如可列舉甲硫基、乙硫基、辛硫基、環己基硫基等。芳氧基可較佳地列舉碳數為6~48之芳氧基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳氧基。具體而言例如可列舉苯氧基、1-萘氧基等。芳硫基可較佳地列舉碳數為6~48之芳硫基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳硫基。具體而言例如可列舉苯硫基等。鹵素原子可較佳地列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。可較佳地列舉氟原子、氯原子、溴原子。烷氧基羰基可較佳地列舉碳數為2~48之烷氧基羰基,可更佳地列舉碳數為2~24之烷氧基羰基。具體而言例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己氧基羰基、2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基等。
芳氧基羰基可較佳地列舉碳數為7~32之芳氧基羰基,可更佳地列舉碳數為7~24之芳氧基羰基。具體而言例如可列舉苯氧基羰基等。胺基可較佳地列舉碳數為32以下之胺基,可更佳地列舉碳數為24以下之胺基。具體而言例如可列舉胺基、甲基胺基、N,N-二丁基胺基、十四烷基胺基、2-乙基己基胺基、環己基胺基等。胺甲醯基可較佳地列舉碳數為1~48之胺甲醯基,可更佳地列舉碳數為1~24之胺甲醯基。具體而言例如可列舉胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、N,N-二環己基胺甲醯基烷氧基羰基等。胺磺醯基可較佳地列舉碳數為32以下之胺磺醯基,可更佳地列舉碳數為24以下之胺磺醯基。具體而言例如可列舉胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、N-環己基胺磺醯基等。醯基可較佳地列舉碳數為1~48之醯基,可更佳地列舉碳數為1~24之醯基。具體而言例如可列舉甲醯基、乙醯基、特戊醯基、苯甲醯基、十四醯基、環己醯基等。矽烷氧基可較佳地列舉碳數為1~32之矽烷氧基、可更佳地列舉碳數為1~18之矽烷氧基。具體而言例如可列舉三甲基矽烷基氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、二苯基甲基矽烷氧基等。雜環基可較佳地列舉碳數為1~32之雜環基,可更佳地列舉碳數為1~18之雜環基。具體而言例如可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基等。
該些A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8所表示之取代基亦可各自被進一步取代。可導入之取代基例如可列舉鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子等)、烷基(可較佳地列舉碳數為1~48之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基,可更佳地列舉碳數為1~24之直鏈、分支鏈、或環狀之烷基。具體而言例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-降莰基、1-金剛烷基等)、烯基(可較佳地列舉碳數為2~48之烯基,可更佳地列舉碳數為2~18之烯基。具體而言例如可列舉乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基等)、芳基(可較佳地列舉碳數為6~48之芳基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳基。具體而言例如可列舉苯基、萘基等)、雜環基(可較佳地列舉碳數為1~32之雜環基,可更佳地列舉碳數為1~18之雜環基。具體而言例如可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基等)、矽烷基(可較佳地列舉碳數為3~38之矽烷基,可更佳地列舉碳數為3~18之矽烷基。具體而言例如可列舉三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、第三己基二甲基矽烷基等)、羥基、氰基、硝基、烷氧基(可較佳地列舉碳數為1~48之烷氧基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷氧基。具體而言例如可列舉甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基、及環戊氧基或環己氧基等環烷氧基)、芳氧基(可較佳地列舉碳數為6~48之芳氧基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳氧基。具體而言例如可列舉苯氧基、1-萘氧基等)、雜環氧基(可較佳地列舉碳數為1~32之雜環氧基,可更佳地列舉碳數為1~18之雜環氧基。具體而言例如可列舉1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基等)、矽烷氧基(可較佳地列舉碳數為1~32之矽烷氧基,可更佳地列舉碳數為1~18之矽烷氧基。具體而言例如可列舉三甲基矽烷基氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、二苯基甲基矽烷氧基等)、醯氧基(可較佳地列舉碳數為2~48之醯氧基,可更佳地列舉碳數為2~24之醯氧基。具體而言例如可列舉乙醯氧基、特戊醯氧基、苯甲醯氧基、十二醯氧基等)、烷氧基羰氧基(可較佳地列舉碳數為2~48之烷氧基羰氧基,可更佳地列舉碳數為2~24之烷氧基羰氧基。具體而言例如可列舉乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、及環己氧基羰氧基等環烷氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(可較佳地列舉碳數為7~32之芳氧基羰氧基,可更佳地列舉碳數為7~24之芳氧基羰氧基。具體而言例如可列舉苯氧基羰氧基等)、胺甲醯基氧基(可較佳地列舉碳數為1~48之胺甲醯基氧基,更佳的是碳數為1~24之胺甲醯基氧基。具體而言例如可列舉N,N-二甲基胺甲醯基氧基、N-丁基胺甲醯基氧基、N-苯基胺甲醯基氧基、N-乙基-N-苯基胺甲醯基氧基等)、胺磺醯基氧基(可較佳地列舉碳數為1~32之胺磺醯基氧基,可更佳地列舉碳數為1~24之胺磺醯基氧基。具體而言例如可列舉N,N-二乙基胺磺醯基氧基、N-丙基胺磺醯基氧基等)、烷基磺醯氧基(可較佳地列舉碳數為1~38之烷基磺醯氧基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷基磺醯氧基,具體而言例如為甲基磺醯氧基、十六烷基磺醯氧基、環己基磺醯氧基等)、芳基磺醯氧基(可較佳地列舉碳數為6~32之芳基磺醯氧基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳基磺醯氧基,具體而言例如為苯基磺醯氧基等)、醯基(較佳的是碳數為1~48之醯基,更佳的是碳數為1~24之醯基,例如可列舉甲醯基、乙醯基、特戊醯基、苯甲醯基、十四醯基、環己醯基)、烷氧基羰基(可較佳地列舉碳數為2~48之烷氧基羰基,可更佳地列舉碳數為2~24之烷氧基羰基。具體而言例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己氧基羰基、2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基等)、芳氧基羰基(可較佳地列舉碳數為7~32之芳氧基羰基,可更佳地列舉碳數為7~24之芳氧基羰基。具體而言例如可列舉苯氧基羰基等)、胺甲醯基(可較佳地列舉碳數為1~48之胺甲醯基,可更佳地列舉碳數為1~24之胺甲醯基。具體而言例如可列舉胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、N,N-二環己基胺甲醯基等)、胺基(可較佳地列舉碳數為32以下之胺基,可更佳地列舉碳數為24以下之胺基。具體而言例如可列舉胺基、甲基胺基、N,N-二丁基胺基、十四烷基胺基、2-乙基己基胺基、環己基胺基等)、苯胺基(可較佳地列舉碳數為6~32之苯胺基,可更佳地列舉6~24之苯胺基。具體而言例如可列舉苯胺基、N-甲基苯胺基等)、雜環胺基(可較佳地列舉碳數為1~32之雜環胺基,可更佳地列舉1~18之雜環胺基。具體而言例如可列舉4-吡啶基胺基等)、羧醯胺(可較佳地列舉碳數為2~48之羧醯胺,可更佳地列舉2~24之羧醯胺。具體而言例如可列舉乙醯胺基、苯甲醯胺基、十四烷醯胺基、特戊醯基醯胺基、環己醯胺基等)、脲基(可較佳地列舉碳數為1~32之脲基,可更佳地列舉碳數為1~24之脲基。具體而言例如可列舉脲基、N,N-二甲基脲基、N-苯基脲基等)、醯亞胺基(可較佳地列舉碳數為36以下之醯亞胺基,可更佳地列舉碳數為24以下之醯亞胺基。具體而言例如可列舉N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基等)、烷氧基羰基胺基(可較佳地列舉碳數為2~48之烷氧基羰基胺基,可更佳地列舉碳數為2~24之烷氧基羰基胺基。具體而言例如可列舉甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、十八烷氧基羰基胺基、環己氧基羰基胺基等)、芳氧基羰基胺基(可較佳地列舉碳數為7~32之芳氧基羰基胺基,可更佳地列舉碳數為7~24之芳氧基羰基胺基。具體而言例如可列舉苯氧基羰基胺基等)、磺醯胺基(可較佳地列舉碳數為1~48之磺醯胺基,可更佳地列舉碳數為1~24之磺醯胺基。具體而言例如可列舉甲基磺醯胺基、丁基磺醯胺基、苯磺醯胺基、十六烷基磺醯胺基、環己基磺醯胺基等)、胺磺醯胺基(可較佳地列舉碳數為1~48之胺磺醯胺基,可更佳地列舉碳數為1~24之胺磺醯胺基。具體而言例如可列舉N,N-二丙基胺磺醯胺基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯胺基等)、偶氮基(可較佳地列舉碳數為1~32之偶氮基,可更佳地列舉碳數為1~24之偶氮基。具體而言例如可列舉苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基等)、烷硫基(可較佳地列舉碳數為1~48之烷硫基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷硫基。具體而言例如可列舉甲硫基、乙硫基、辛硫基、環己硫基等)、芳硫基(可較佳地列舉碳數為6~48之芳硫基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳硫基。具體而言例如可列舉苯硫基等)、雜環硫基(可較佳地列舉碳數為1~32之雜環硫基,可更佳地列舉碳數為1~18之雜環硫基。具體而言例如可列舉2-苯并噻唑基硫基、2-吡啶基硫基、1-苯基四唑基硫基等)、烷基亞磺醯基(可較佳地列舉碳數為1~32之烷基亞磺醯基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷基亞磺醯基。具體而言例如可列舉十二烷基亞磺醯基等)、芳基亞磺醯基(可較佳地列舉碳數為6~32之芳基亞磺醯基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳基亞磺醯基。具體而言例如可列舉苯基亞磺醯基等)、烷基磺醯基(可較佳地列舉碳數為1~48之烷基磺醯基,可更佳地列舉碳數為1~24之烷基磺醯基。具體而言例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丙基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十六烷基磺醯基、辛基磺醯基、環己基磺醯基等)、芳基磺醯基(可較佳地列舉碳數為6~48之芳基磺醯基,可更佳地列舉碳數為6~24之芳基磺醯基。具體而言例如可列舉苯基磺醯基、1-萘基磺醯基等)、胺磺醯基(可較佳地列舉碳數為32以下之胺磺醯基,可更佳地列舉碳數為24以下之胺磺醯基。具體而言例如可列舉胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、N-環己基胺磺醯基等)、磺基、膦醯基(可較佳地列舉碳數為1~32之膦醯基,可更佳地列舉碳數為1~24之膦醯基。具體而言例如可列舉苯氧基膦醯基、辛氧基膦醯基、苯基膦醯基等)、膦醯基胺基(可較佳地列舉碳數為1~32之膦醯基胺基,可更佳地列舉碳數為1~24之膦醯基胺基。具體而言例如可列舉二乙氧基膦醯基胺基、二辛氧基膦醯基胺基等)。
Z1、Z2、Z3或Z4所表示之C-R中,R所表示之烷基及芳基與作為A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8所表示之取代基而說明的烷基及芳基同義。
M所表示之金屬原子較佳的是表示Al、Si、Ca、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、Mo、Ru、Rh、Pd、In、Sn、Pt、Pb、Mg,更佳的是表示Al、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Pt、Mg,進一步更佳的是表示Al、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg,特佳的是表示V、Co、Ni、Cu、Zn。
M所表示之經取代之2價金屬原子或包含金屬原子之2價原子團之情形時的具體例可列舉鹵化金屬原子(例如Al-F、Al-Cl、Al-Br、Al-I、In-F、In-Cl、Fe-Cl、In-Br、In-I、SiF2、SiCl2、SiBr2、SiI2、TiF2、TiCl2、TiBr2、TiI2等)、M-B(B為烷基、芳基、萘基、烷氧基、羥基等取代基,具體而言例如為Si(CH3)3、Si(C2H5)3、Al-C6H5、In-C6H5、Al(OH)、Mn(OH)、Si(OH)2、Zr(OH)2、Al-OCH3、Al-O(C6H5)等)、金屬氧化物(例如TiO、MnO、VO等)。
本發明中所使用之卟啉化合物較佳的是Z1、Z2、Z3及Z4均表示N之四氮雜卟啉化合物,可較佳地列舉通式(III-2)所表示之化合物。
所述通式(III-2)中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8及M與通式(III)中之A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8及M各自同義。
作為本發明中所使用之通式(III)所表示之化合物之吸收光譜之最大值,自所形成之彩色濾光片之透射率之觀點考慮,較佳的是550 nm至650 nm,更佳的是570 nm至630 nm,特佳的是570 nm至610 nm。
以下表示本發明中之特定染料(B)之具體例。但於本發明中並不限制於該些具體例。
另外,關於以下所例示之化合物的異構體,並未註明記述,但實際上如下所述地使二氰基乙烯化合物與金屬鹽反應而使其環化,因此如以下之流程所示那樣,於各個例示化合物中存在4種異構體,成為該些異構體之混合物。
而且,於具體例中,R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、鹵素原子、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基、矽烷氧基、氰基、硝基、或雜環基,D1表示於卟啉骨架上之鍵結位置。
而且,於下述具體例中,「t-Bu」表示第三丁基,「Me」表示甲基,「Et」表示乙基,「Pr」表示丙基,「Pe」表示苯基。
[化38]
所述流程中之X1、X2、X3、X4、Y1、Y2、Y3、及Y4分別與通式(III)中之A1至A8中所說明之基同義,於X1與Y1、X2與Y2、X3與Y3、X4與Y4不同之情形時,可形成上述4種異構體。
[化39]
[化40]
[化41]
[化42]
[化43]
[化44]
[化45]
[化46]
[化47]
[化48]
[化49]
[化50]
[化51]
[化52]
[化53]
作為所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物之含量,較佳的是相對於著色硬化性組成物中所含之著色化合物之總量而言包含0.1質量%以上,更佳的是0.5質量%以上,特佳的是1質量%以上。本發明之卟啉化合物即使是微量使用亦可於製成彩色濾光片時獲得良好之色度、對比度,因此成本降低效果優異。所使用之濃度之上限若為適合製成彩色濾光片時之色度要求或抗蝕劑性能等用戶之要求者,則並無特別限定,若考慮與所述(A)二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之平衡,則較佳的是相對於著色化合物之總量而言為50質量%以下。
其他染料
於本發明之著色硬化性組成物中亦可包含所述二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物以外之公知之染料。
本發明之著色硬化性組成物中所亦可包含之其他染料是吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、苯亞甲基系、氧喏系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花菁系、啡噻嗪系、吡咯并吡唑次甲基偶氮系、二苯并哌喃系、方酸菁系、酞菁系、苯並吡喃系、靛藍系等染料。
作為本發明之著色硬化性組成物中所亦可包含之其他染料之具體例,例如為日本專利特開昭64-90403號公報、日本專利特開昭64-91102號公報、日本專利特開平1-94301號公報、日本專利特開平6-11614號公報、日本專利特登2592207號、美國專利第4,808,501號說明書、美國專利第5,667,920號說明書、美國專利第5,059,500號說明書、日本專利特開平5-333207號公報、日本專利特開平6-35183號公報、日本專利特開平6-51115號公報、日本專利特開平6-194828號公報、日本專利特開平8-211599號公報、日本專利特開平4-249549號公報、日本專利特開平10-123316號公報、日本專利特開平11-302283號公報、日本專利特開平7-286107號公報、日本專利特開2001-4823號公報、日本專利特開平8-15522號公報、日本專利特開平8-29771號公報、日本專利特開平8-146215號公報、日本專利特開平11-343437號公報、日本專利特開平8-62416號公報、日本專利特開2002-14220號公報、日本專利特開2002-14221號公報、日本專利特開2002-14222號公報、日本專利特開2002-14223號公報、日本專利特開平8-302224號公報、日本專利特開平8-73758號公報、日本專利特開平8-179120號公報、日本專利特開平8-151531號公報、日本專利特開平6-230210號公報等中所記載之染料。
(顏料)
本發明之著色硬化性組成物中亦可併用顏料作為著色化合物。
顏料較佳的是平均一次粒徑為10 nm以上30 nm以下之顏料。若為上述態樣,則獲得可構成亮度與對比度優異之彩色濾光片的著色硬化性組成物。
顏料可使用先前公知之各自無機顏料或有機顏料,但於可靠性之觀點考慮,較佳的是使用有機顏料。於本發明中,有機顏料例如可列舉日本專利特開2009-256572號公報之段落[0093]中所記載之有機顏料。
而且,特別是以下所示之顏料於顏色再現性之觀點而言適宜,但於本發明中並不限定於該些顏料。該些有機顏料可單獨使用,或者亦可為了提高色純度而加以各自組合而使用。
C.I.顏料紅177、224、242、254、255、264
C.I.顏料黃138、139、150、180、185
C.I.顏料橙36、38、71、
C.I.顏料綠7、36、58、
C.I.顏料藍15:6、
C.I.顏料紫23
於使用顏料之情形時,作為本發明之著色硬化性組成物中之顏料之含量,相對於該組成物之總固形物而言,較佳的是0.5質量%~50質量%,更佳的是1質量%~30質量%。若顏料之含量為所述範圍內,則可有效地確保優異之顏色特性。
作為本發明之著色硬化性組成物中所含之二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物、氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物、及卟啉化合物之總含量,相對於著色硬化性組成物所包含之所有著色化合物(亦即包含二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物、氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物、及卟啉化合物、以及使用其他顏料或染料之情形時的其他顏料或染料)而言,較佳的是1質量%~90質量%,更佳的是10質量%~70質量%。
(C)聚合性化合物
本發明之著色硬化性組成物較佳的是含有至少1種聚合性化合物。
聚合性化合物例如若為具有至少1個乙烯性不飽和雙鍵之聚合性化合物則並無特別限制,可自公知之構成著色硬化性組成物的成分中選擇而使用。例如可列舉日本專利特開2006-23696號公報之段落編號[0010]~段落編號[0020]中所記載之成分或日本專利特開2006-64921號公報之段落編號[0027]~段落編號[0053]中所記載之成分。
而且,加成有使用異氰酸酯與羥基之加成反應而製造的胺基甲酸酯之聚合性化合物亦適宜,日本專利特開昭51-37193號公報、日本專利特公平2-32293號公報、日本專利特公平2-16765號公報中所記載的丙烯酸胺基甲酸酯類或者日本專利特公昭58-49860號公報、日本專利特公昭56-17654號公報、日本專利特公昭62-39417號公報、日本專利特公昭62-39418號公報中所記載之具有環氧乙烷骨架的胺基甲酸酯化合物類亦適宜。
其他例可列舉日本專利特開昭48-64183號公報、日本專利特公昭49-43191號公報、日本專利特公昭52-30490號公報之各公報中所記載之聚酯丙烯酸酯類、環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應而得之環氧丙烯酸酯類等多官能之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外亦可使用日本接著協會雜誌第20卷、No.7、第300頁~第308頁(1984年)中作為光硬化性單體及寡聚物而介紹者。
聚合性化合物之具體例可列舉季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯EO改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯EO改性物等,以及作為市售品之NK Ester A-TMMT、NK Ester A-TMM-3、NK Oligo UA-32P、NK Oligo UA-7200(以上為商品名、新中村化學工業股份有限公司製造)、Aronix M-305、Aronix M-306、Aronix M-309、Aronix M-450、Aronix M-402、TO-1382、TO-2349(以上為商品名、東亞合成股份有限公司製造)、V#802(商品名、大阪有機化學工業股份有限公司製造)作為較佳例。
該些聚合性化合物可單獨使用,或者將2種以上併用而使用。
於著色硬化性組成物中使用聚合性化合物之情形時,總固形物中之聚合性化合物之含量(2種以上之情形時為總含量)較佳的是10質量%~80質量%,更佳的是15質量%~75質量%,特佳的是20質量%~60質量%。
(D)光聚合起始劑
本發明之著色硬化性組成物較佳的是含有至少1種光聚合起始劑。
光聚合起始劑若為使所述聚合性化合物聚合而得者,則並無特別限制,較佳的是於特性、起始效率、吸收波長、獲得性、成本等觀點而選擇。
光聚合起始劑是藉由曝光之光而感光,起始、促進聚合性化合物之聚合的化合物。光聚合起始劑較佳的是感應波長為300 nm以上之光化射線,起始、促進聚合性化合物之聚合的化合物。而且,關於並不直接感應波長為300 nm以上之光化射線的光聚合起始劑,可與增感劑組合而較佳地使用。
光聚合起始劑具體而言例如可列舉肟酯化合物、有機鹵化化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、縮酮化合物、安息香化合物、吖啶化合物、有機過氧化物、偶氮化合物、香豆素化合物、疊氮化物、茂金屬化合物、六芳基聯咪唑化合物、有機硼酸化合物、二磺酸化合物、鎓鹽化合物、醯基膦(氧化物)、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物等。
該些化合物中,自感光度之方面考慮,較佳的是肟酯化合物、六芳基聯咪唑化合物。
肟酯化合物可使用日本專利特開2000-80068號公報、日本專利特開2001-233842號公報、日本專利特表2004-534797號公報、國際公開第2005/080337號、國際公開第2006/018973號說明書、日本專利特開2007-210991號公報、日本專利特開2007-231000號公報、日本專利特開2007-269779號公報、日本專利特開2009-191061號公報、國際公開第2009/131189號說明書中所記載之化合物。
具體例可列舉2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-戊二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-己二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-庚二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(甲基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯肟)-1-[4-(丁基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮等。但並不限定於該些化合物。
而且,於本發明中,自感光度、經時穩定性、後期加熱時之著色之觀點考慮,至於作為光聚合起始劑之肟酯化合物,下述通式(A)所表示之化合物亦適宜。
通式(A)中,X1、X2、及X3分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或烷基,R1表示-R、-OR、-COR、-SR、-CONRR'、或-CN,R2及R3分別獨立地表示-R、-OR、-COR、-SR、或-NRR'。R及R'分別獨立地表示烷基、芳基、芳烷基、或雜環基。該些基可被選自由鹵素原子及雜環基所構成之群組的1個以上取代,該烷基及芳烷基中之構成烷基鏈之碳原子之1個以上亦可被置換為不飽和鍵、醚鍵、或酯鍵,R及R'亦可相互鍵結而形成環。
通式(A)中,X1、X2、或X3表示鹵素原子之情形時的鹵素原子可列舉氟、氯、溴、碘,X1、X2、或X3表示烷基之情形時的烷基例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基、2-(苯并噁唑-2'-基)乙烯基等。
其中較佳的是X1、X2、及X3均表示氫原子,或者X1表示烷基,X2及X3均表示氫原子。
通式(A)中,R或R'所表示之烷基例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基、2-(苯并噁唑-2'-基)乙烯基等。
R或R'所表示之芳基例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、氯苯基、萘基、蒽基、菲基等。
R或R'所表示之芳烷基例如可列舉苄基、氯苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基、苯基乙烯基等。
R或R'所表示之雜環基例如可列舉吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基等。
而且,R及R'相互鍵結而形成之環例如可列舉哌啶環、嗎啉環等。
包含上述R及R'而構成的R2及R3分別獨立為甲基、己基、環己基、-S-Ph、-S-Ph-Cl、及-S-Ph-Br是特佳之樣態。
光聚合起始劑中,於通式(A)中,X1、X2及X3均為氫原子者;R1為烷基、特別是甲基者;R2為烷基、特別是甲基者;R3為烷基、特別是乙基者作為光聚合起始劑特別適宜。
因此,上述通式(A)所表示之光聚合起始劑之較佳之具體例可列舉以下所例示之化合物A~化合物F。但本發明並不受以下化合物任何限制。
[化55]
[化56]
[化57]
通式(A)所表示之光聚合起始劑例如可藉由日本專利特開2005-220097號公報中所記載之方法而合成。
本發明中所適宜使用之通式(A)所表示之化合物於250 nm~500 nm之波長區域中具有吸收波長。可更佳地列舉於300 nm~380 nm之波長區域中具有吸收波長的化合物。特佳的是308 nm及355 nm之吸光度高的化合物。
而且,於本發明中,自感光度、經時穩定性、後期加熱時之著色之觀點考慮,至於作為光聚合起始劑之肟酯化合物,下述通式(B)所表示之化合物亦適宜。
通式(B)中,R22表示1價取代基。A22表示2價連結基,Ar表示芳基。n為0~5之整數。X22表示1價取代基,於n為2~4之整數之情形時,多個存在之X22可相同亦可不同。
所述R22所表示之1價取代基較佳的是以下所示之1價非金屬原子團。
亦即,R22所表示之1價之非金屬原子團可列舉亦可具有取代基之烷基、亦可具有取代基之芳基、亦可具有取代基之烷基磺醯基、亦可具有取代基之芳基磺醯基、亦可具有取代基之醯基、亦可具有取代基之雜環基等。
亦可具有取代基之烷基較佳的是碳數為1~30之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環戊基、環己基、三氟甲基等。
亦可具有取代基之芳基較佳的是碳數為6~30之芳基,例如可列舉苯基、聯苯基、1-萘基、2-萘基等。
亦可具有取代基之烷基磺醯基較佳的是碳數為1~20之烷基磺醯基,例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基等。
亦可具有取代基之芳基磺醯基較佳的是碳數為6~30之芳基磺醯基,例如可列舉苯基磺醯基、1-萘基磺醯基等。
亦可具有取代基之醯基較佳的是碳數為2~20之醯基,例如可列舉乙醯基、丙醯基、丁醯基、三氟甲基羰基、戊醯基、苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基、4-甲基硫基苯甲醯基、4-苯基硫基苯甲醯基、4-二甲基胺基苯甲醯基、4-二乙基胺基苯甲醯基、2-氯苯甲醯基、2-甲基苯甲醯基、2-甲氧基苯甲醯基、2-丁氧基苯甲醯基、3-氯苯甲醯基、3-三氟甲基苯甲醯基、3-氰基苯甲醯基、3-硝基苯甲醯基、4-氟苯甲醯基、4-氰基苯甲醯基、4-甲氧基苯甲醯基等。
亦可具有取代基之雜環基較佳的是包含氮原子、氧原子、硫原子、磷原子之芳香族或脂肪族之雜環。例如可列舉噻吩基、呋喃基、吡喃基等。
作為所述R22,自高感光度化之方面而言,更佳的是未經取代之或具有取代基之醯基,具體而言較佳的是未經取代之或具有取代基之乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、甲苯甲醯基。
所述R22具有取代基之情形時的取代基例如可列舉下述結構式所表示之基。其中較佳的是(d-1)、(d-4)及(d-5)之任意者。
所述A22所表示之2價連結基可列舉亦可具有取代基之碳數為1~12之伸烷基、亦可具有取代基之伸環己基、亦可具有取代基之伸炔基。
可導入至該些基之取代基例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子,甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等烷氧基,苯氧基、對甲苯氧基等芳氧基,甲氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基等烷氧基羰基等。
其中,作為所述A22,自提高感光度、抑制加熱隨時間經過所造成之著色之方面考慮,較佳的是未經取代之伸烷基、經烷基(例如甲基、乙基、第三丁基、十二烷基)取代之伸烷基、經烯基(例如乙烯基、烯丙基)取代之伸烷基、經芳基(例如苯基、對甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基、苯乙烯基)取代之伸烷基。
所述Ar所表示之芳基較佳的是碳數為6~30之芳基,而且亦可具有取代基。
Ar具體而言可列舉苯基、聯苯基、1-萘基、2-萘基、聯三苯基、聯四苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、及對甲苯基、二甲苯基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、及對異丙苯基、均三甲苯基等。其中,自提高感光度、抑制加熱隨時間經過所造成之著色之方面而言,較佳的是經取代或未經取代之苯基。
上述苯基具有取代基之情形時,該取代基例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等烷氧基;苯氧基、對甲苯氧基等芳氧基;甲氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基等烷氧基羰基;乙醯氧基、丙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基;乙醯基、苯甲醯基、異丁醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、甲氧草醯基等醯基;甲基胺基、環己基胺基等烷基胺基;二甲基胺基、二乙基胺基、N-嗎啉基、N-哌啶基等二烷基胺基;苯基胺基;甲基、乙基、第三丁基、十二烷基等烷基;羥基、羧基等。
於通式(B)中,若由所述Ar與鄰接之S所形成之「SAr」之結構為以下所示之結構,則於感光度之方面而言較佳。
[化60]
所述X22所表示之1價取代基可列舉亦可具有取代基之烷基、亦可具有取代基之芳基、亦可具有取代基之烯基、亦可具有取代基之炔基、亦可具有取代基之烷氧基、亦可具有取代基之芳氧基、亦可具有取代基之烷硫基氧基、亦可具有取代基之芳硫基氧基、鹵素原子等。
亦可具有取代基之烷基較佳的是碳數為1~30之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環戊基、環己基、三氟甲基、2-乙基己基、苯甲醯甲基等。
亦可具有取代基之芳基較佳的是碳數為6~30之芳基,例如可列舉苯基、聯苯基、1-萘基、2-萘基、聯三苯基、聯四苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、及對甲苯基、二甲苯基等。
亦可具有取代基之烯基較佳的是碳數為2~10之烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等。
亦可具有取代基之炔基較佳的是碳數為2~10之炔基,例如可列舉乙炔基、丙炔基、炔丙基等。
亦可具有取代基之烷氧基較佳的是碳數為1~30之烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、苄氧基等。
亦可具有取代基之芳氧基較佳的是碳數為6~30之芳氧基,例如可列舉苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、2-氯苯氧基、2-甲基苯氧基、2-甲氧基苯氧基等。
亦可具有取代基之烷硫基氧基較佳的是碳數為1~30之硫基烷氧基,例如可列舉甲硫基氧基、乙硫基氧基、丙硫基氧基、異丙硫基氧基、丁硫基氧基、異丁硫基氧基、第二丁硫基氧基、第三丁硫基氧基、戊硫基氧基、異戊硫基氧基、己硫基氧基、庚硫基氧基、辛硫基氧基、2-乙基己硫基氧基、癸硫基氧基、十二烷硫基氧基、十八烷硫基氧基、苄硫基氧基等。
亦可具有取代基之芳硫基氧基較佳的是碳數為6~30之芳硫基氧基,例如存在有苯硫基氧基、1-萘硫基氧基、2-萘硫基氧基、2-氯苯硫基氧基、2-甲基苯硫基氧基、2-甲氧基苯硫基氧基、2-丁氧基苯硫基氧基、3-氯苯硫基氧基、3-三氟甲基苯硫基氧基、3-氰基苯硫基氧基、3-硝基苯硫基氧基、4-氟苯硫基氧基、4-氰基苯硫基氧基、4-甲氧基苯硫基氧基、4-二甲基胺基苯硫基氧基、4-甲基硫基苯硫基氧基、4-苯基硫基苯硫基氧基等。
鹵素原子存在有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
亦可具有取代基之鹵化烷基可列舉單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、單溴甲基、二溴甲基、三溴甲基等。
N上亦可具有取代基之醯胺基可列舉N,N-二甲基醯胺基、N,N-二乙基醯胺基等。
該些取代基中,作為X22,自溶劑溶解性與長波長區域之吸收效率提高之方面考慮,較佳的是亦可具有取代基之烷基、亦可具有取代基之芳基、亦可具有取代基之烯基、亦可具有取代基之炔基、亦可具有取代基之烷氧基、亦可具有取代基之芳氧基、亦可具有取代基之烷硫基氧基、亦可具有取代基之芳硫基氧基、亦可具有取代基之鹵化烷基、亦可具有取代基之胺基、或於N上亦可具有取代基之醯胺基,其中更佳的是亦可具有取代基之烷基。
而且,通式(B)中之n表示0~5之整數,自合成之容易性之觀點考慮,較佳的是0~3之整數,更佳的是0~2之整數。
於通式(B)中存在多個X22之情形時,多個X22可相同亦可不同。
以下表示上述通式(B)所表示之肟光聚合起始劑之具體例。
[化61]
[化62]
本發明中適宜使用的通式(B)所表示之化合物是於250 nm~500 nm之波長區域具有吸收波長者。可更佳地列舉於300 nm~380 nm之波長區域具有吸收波長之化合物。特佳的是308 nm及355 nm之吸光度高之化合物。
作為有機鹵化化合物之例,具體而言可列舉若林等、「日本化學學會通報(Bull Chem.Soc.Japan)」42、2924(1969)、美國專利第3,905,815號說明書、日本專利特公昭46-4605號公報、日本專利特開昭48-36281號公報、日本專利特開昭55-32070號公報、日本專利特開昭60-239736號公報、日本專利特開昭61-169835號公報、日本專利特開昭61-169837號公報、日本專利特開昭62-58241號公報、日本專利特開昭62-212401號公報、日本專利特開昭63-70243號公報、日本專利特開昭63-298339號公報、M.P.Hutt「雜環化學雜誌(Journal of Heterocyclic Chemistry)」1(No3),(1970)等中所記載之化合物,特別是可列舉經三鹵甲基取代之噁唑化合物、均三嗪化合物。
作為六芳基聯咪唑化合物之例,例如可列舉日本專利特公平6-29285號公報、美國專利第3,479,185號、美國專利第4,311,783號、美國專利第4,622,286號等之各說明書中所記載之各種化合物,具體而言為2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰,對二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四(間甲氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(鄰,鄰'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰硝基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰甲苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰三氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑等。
光聚合起始劑可使用1種或將2種以上組合使用。於使用2種以上之情形時,可使用多種通式(B)所表示之化合物,亦可使用多種通式(A)所表示之化合物。而且,亦可自通式(A)及通式(B)所表示之化合物中分別使用至少1種。而且,亦可使用通式(A)及通式(B)所表示之化合物之分別至少1種與通式(A)及通式(B)所表示之化合物以外之肟化合物或肟化合物以外之光聚合起始劑。而且,亦可併用增感劑。
光聚合起始劑之總含量較佳的是於著色硬化性組成物中之總固形物中為0.1質量%~20質量%,更佳的是0.5質量%~10質量%,最佳的是1質量%~5質量%。若為該範圍內,則曝光時之感光度高、且顏色特性亦良好。
(E)黏合樹脂
於本發明之著色硬化性組成物中,為了使覆膜形成性提高,亦可使用黏合樹脂。作為黏合樹脂,自圖案形成性之觀點考慮,較佳的是使用鹼可溶性黏合劑。
鹼可溶性黏合劑
鹼可溶性黏合劑除了具有鹼可溶性以外,並無特別限定,較佳的是可根據耐熱性、顯影性、獲得性等觀點而選擇。
鹼可溶性黏合劑是線狀有機高分子聚合物,且較佳的是可溶於有機溶劑中,可藉由弱鹼性水溶液而顯影者。此種線狀有機高分子聚合物可列舉於側鏈具有羧酸之聚合物,例如日本專利特開昭59-44615號、日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭58-12577號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭59-53836號、日本專利特開昭59-71048號之各公報中所記載之甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物等,於側鏈具有羧酸之酸性纖維素衍生物亦同樣地有用。
除了上述者以外,鹼可溶性黏合劑亦可使用於具有羥基之聚合物上加成酸酐而成者等或者聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、聚((甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯)、聚乙烯吡咯啶酮或聚環氧乙烷、聚乙烯醇等。而且,線狀有機高分子聚合物亦可為具有親水性之單體共聚而成者。其例可列舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二級或三級之烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直鏈之(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直鏈之(甲基)丙烯酸丁酯、或(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯等。另外,具有親水性之單體亦可使用包含四氫呋喃甲基、磷酸基、磷酸酯基、四級銨鹽基、伸乙基氧基鏈、伸丙基氧基鏈、磺酸基及源自其鹽之基、嗎啉基乙基等而成之單體等。
而且,鹼可溶性黏合劑為了提高交聯效率,亦可於側鏈具有聚合性基,例如亦可使用於側鏈含有烯丙基、(甲基)丙烯基、或烯丙氧基烷基等之聚合物等。含有上述聚合性基之聚合物之例可列舉Dianal NR系列(商品名、三菱麗陽股份有限公司製造)、Photomer 6173(含有COOH之聚氨酯丙烯酸寡聚物(polyurethane acrylic oligomer)、商品名、鑽石三葉草股份有限公司(Diamond Shamrock Co.Ltd.,)製造)、Viscoat R-264、KS resist 106(均為商品名、大阪有機化學工業股份有限公司製造)、Cyclomer P系列、PLACCEL CF200系列(均為商品名、大賽璐化學工業股份有限公司製造)、Ebecryl 3800(商品名、大賽璐-UCB股份有限公司製造)等。而且,為了提高硬化皮膜之強度,亦可使用醇可溶性尼龍或2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷與表氯醇之聚醚等。
於該些各種鹼可溶性黏合劑中,自耐熱性之觀點考慮,較佳的是聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯醯基/丙烯醯胺共聚物樹脂,自控制顯影性之觀點考慮,較佳的是丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯醯基/丙烯醯胺共聚物樹脂。
所述丙烯酸系樹脂較佳的是包含選自(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸、羥基(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯醯胺等之單體的共聚物或者所述之Photomer 6173、KS resist-106、Cyclomer P系列等。
自顯影性、液體黏度等觀點考慮,鹼可溶性黏合劑較佳的是重量平均分子量(藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析)法而測定之聚苯乙烯換算值)為1000~2×105之聚合物,更佳的是2000~1×105之聚合物,特佳的是5000~5×104之聚合物。可單獨使用亦可併用2種以上。
其他成分
本發明之著色硬化性組成物亦可進一步視需要而於不損及本發明之效果之範圍內含有公知之添加劑,例如多官能硫醇化合物、鏈轉移劑、聚合抑制劑、有機溶劑、界面活性劑、密接改良劑、交聯劑、顯影促進劑、及其他添加劑。
以下,對該些成分加以說明。
多官能硫醇化合物
本發明之著色硬化性組成物亦可含有多官能硫醇化合物。
本發明之著色硬化性組成物藉由含有多官能硫醇化合物可提高感光度,抑制由染料等有色材料所引起之離子溶出等,於液晶顯示裝置之彩色濾光片之製作中使用本發明之著色硬化性組成物時,可防止串擾(crosstalk)等畫質之劣化,從而變得可顯示鮮明之高畫質。
於本發明中,所謂「多官能硫醇化合物」是表示於分子內具有2個以上巰基之化合物。上述多官能硫醇化合物較佳的是分子量100以上之低分子化合物,具體而言較佳的是分子量為100~1500,更佳的是150~1000。上述多官能硫醇化合物較佳的是於分子內具有2個~10個巰基,更佳的是具有2個~6個,特佳的是具有2個~4個。而且,該些化合物較佳的是設為於上述自由基聚合性單體聚合時所輔助地使用之系統。具體而言,較佳的是使多官能硫醇化合物之添加量於組成物之總固形物中為1質量%~20質量%,或者設為比同時含有之上述自由基聚合性單體之添加量更少之添加量。
作為本發明中所可使用之多官能硫醇化合物之具體例,例如可列舉三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸)酯、四乙二醇雙(3-巰基丙酸)酯、二季戊四醇六(3-巰基丙酸)酯、季戊四醇四(巰基乙酸)酯、季戊四醇四(3-巰基丁酸)酯、丁二醇雙(3-巰基丁酸)酯、1,4-雙(3-巰基丁氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等作為適宜之多官能硫醇化合物。特佳的是包含二級SH基(巰基)之化合物。而且,自液體穩定性之觀點考慮,較佳的是具有三嗪骨架。具體而言可列舉Karenz MT系列(商品名、昭和電工股份有限公司製造)等。
多官能硫醇化合物之含量較佳的是於著色硬化性組成物中之總固形物中為0.01質量%~20質量%,更佳的是0.1質量%~10質量%。若多官能硫醇化合物之含量為該範圍內,則可提供著色硬化性組成物之感光度良好,且保存穩定性良好,所獲得之彩色濾光片中之畫素之密接性良好而無圖案缺陷,於液晶顯示裝置中使用之情形時電氣特性良好之著色硬化性組成物。
增感劑
本發明之著色硬化性組成物亦可含有增感劑。本發明中所適宜使用之典型的增感劑可列舉於Crivello[J.V.Crivello,聚合物科學進展(Adv.in Polymer Sci),62,1(1984)]中所揭示之增感劑。具體而言可列舉芘、苝、吖啶、噻噸酮、2-氯噻噸酮、苯并黃素、N-乙烯基咔唑、9,10-二丁氧基蒽、蒽醌、二苯甲酮、香豆素、酮香豆素、菲、樟腦醌、啡噻嗪衍生物等。作為增感劑,較佳的是以相對於光聚合起始劑而言為50質量%~200質量%之比例進行添加。
鏈轉移劑
本發明之著色硬化性組成物亦可含有鏈轉移劑。本發明中適宜使用之鏈轉移劑例如可列舉N,N-二甲基胺基苯甲酸乙酯等N,N-二烷基胺基苯甲酸烷基酯,2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、N-苯基巰基苯并咪唑等具有雜環之巰基化合物等。
鏈轉移劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
作為鏈轉移劑之含量(總量),自減低感光度不均一等觀點考慮,較佳的是於本發明之著色硬化性組成物之總固形物中為0.01質量%~15質量%之範圍,更佳的是0.1質量%~10質量%,特佳的是0.5質量%~5質量%。
聚合抑制劑
本發明之著色硬化性組成物亦可含有聚合抑制劑。
所謂聚合抑制劑是起到如下作用之物質:藉由光或熱而對著色硬化性組成物中所產生之自由基等聚合起始種實施供給氫(或授予氫)、供給能量(或授予能量)、供給電子(或授予電子)等,使聚合起始種失活而抑制聚合意外地起始。可使用日本專利特開2007-334322號公報之段落0154~段落0173中所記載之聚合抑制劑等。
該些化合物中,聚合抑制劑可較佳地列舉對甲氧基苯酚。
作為本發明之著色硬化性組成物中之聚合抑制劑之含量(總量),較佳的是於聚合性化合物之總質量中為0.0001質量%~5質量%,更佳的是0.001質量%~5質量%,特佳的是0.001質量%~1質量%。
有機溶劑
本發明之著色硬化性組成物可含有有機溶劑。
有機溶劑若為可滿足所並存之各成分的溶解性或製成著色硬化性組成物時之塗佈性者,則基本上並無特別限制,特佳的是考慮固形物之溶解性、塗佈性、安全性而進行選擇。
有機溶劑可列舉酯類、醚類、酮類、芳香族烴類等。
酯類例如可列舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧化乙酸烷基酯類(例如氧化乙酸甲酯、氧化乙酸乙酯、氧化乙酸丁酯(具體而言可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧基丙酸烷基酯類、2-氧基丙酸烷基酯類、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸甲酯、2-側氧丁酸乙酯等。
而且,醚類例如可列舉二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇甲乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。
酮類例如可列舉丁酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
芳香族烴類例如可適宜列舉甲苯、二甲苯等。
作為該些有機溶劑,自前述各成分之溶解性、以及於包含鹼溶性黏合劑之情形時其溶解性、塗佈面狀之改良等觀點考慮,亦較佳的是混合2種以上。於此情形時,特佳的是包含選自由如下溶劑所構成之群組之2種以上的混合溶液:3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚、及丙二醇甲醚乙酸酯。
作為有機溶劑於著色硬化性組成物中之含量,較佳的是著色硬化性組成物中之總固形物濃度成為10質量%~80質量%之量,更佳的是成為15質量%~60質量%之量。
界面活性劑
本發明之著色硬化性組成物亦可含有界面活性劑。
界面活性劑可使用陰離子系、陽離子系、非離子系、或兩性之任意者,較佳之界面活性劑是非離子系界面活性劑。具體而言可列舉日本專利特開2009-098616號公報之段落0058中所記載之非離子系界面活性劑,其中較佳的是氟系界面活性劑。
本發明中所可使用之界面活性劑例如可列舉作為市售品之Megafac F142D、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F176、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F479、Megafac F482、Megafac F554、Megafac F780、Megafac F781、Megafac F781-F、Megafac R30、Megafac R08、Megafac F-472SF、Megafac BL20、Megafac R-61、Megafac R-90(商品名、DIC股份有限公司製造)、Fluorad FC-135、Fluorad FC-170C、Fluorad FC-430、Fluorad FC-431、Novec FC-4430(商品名、住友3M股份有限公司製造)、Asahi Guard AG7105、7000、950、7600、Surflon S-112、Surflon S-113、Surflon S-131、Surflon S-141、Surflon S-145、Surflon S-382、Surflon SC-101、Surflon SC-102、Surflon SC-103、Surflon SC-104、Surflon SC-105、Surflon SC-106(商品名、旭硝子股份有限公司製造)、Eftop EF351、Eftop 352、Eftop 801、Eftop 802(商品名、三菱綜合材料電子化成股份有限公司製造)、Ftergent 250(那奧斯(Neos)股份有限公司製造)等。
而且,界面活性劑可列舉下述共聚物作為較佳例:所述共聚物包含下述式(W)所表示之結構單元A及結構單元B,將四氫呋喃作為溶劑,藉由凝膠滲透層析法而測定的聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)為1,000以上10,000以下。
式(W)中,R1及R3分別獨立地表示氫原子或甲基,R2表示碳數為1以上4以下之直鏈伸烷基,R4表示氫原子或碳數為1以上4以下之烷基,L表示碳數為3以上6以下之伸烷基,p及q是表示聚合比之質量百分率,p表示10質量%以上80質量%以下之數值,q表示20質量%以上90質量%以下之數值,r表示1以上18以下之整數,n表示1以上10以下之整數。
所述L較佳的是下述式(W-2)所表示之分支伸烷基。式(W-2)中之R5表示碳數為1以上4以下之烷基,於相溶性與對被塗佈面之濕潤性之方面而言,較佳的是碳數為1以上3以下之烷基,更佳的是碳數為2或3之烷基。
式(W)中之p與q之和(p+q)較佳的是p+q=100,亦即100質量%。
所述共聚物之重量平均分子量(Mw)更佳的是1,500以上5,000以下。
該些界面活性劑可單獨使用1種或者使用2種以上。
作為本發明之著色硬化性組成物中之界面活性劑之添加量(總量),較佳的是於著色硬化性組成物之總固形物中為0.01質量%~2.0質量%,特佳的是0.02質量%~1.0質量%。若添加量為該範圍,則塗佈性及硬化膜之均一性變得更良好。
密接改良劑
本發明之著色硬化性組成物亦可含有密接改良劑。
密接改良劑是用以使成為支撐體之無機物(例如玻璃、矽、氧化矽、氮化矽等矽化合物、金、銅、鋁等)與著色硬化性組成物之硬化膜的密接性提高的化合物。具體而言可列舉矽烷偶合劑等。作為密接改良劑之矽烷偶合劑是以界面之改質為目的者,並無特別限定,可使用公知者。
矽烷偶合劑較佳的是日本專利特開2009-98616號公報之段落0048中所記載之矽烷偶合劑,其中更佳的是γ-縮水甘油氧基丙基三烷氧基矽烷或γ-甲基丙烯醯氧基丙基三烷氧基矽烷。該些矽烷偶合劑可單獨使用1種或者併用2種以上。
作為本發明之著色硬化性組成物中之密接改良劑之含量(總量),相對於著色硬化性組成物之總固形物量而言,較佳的是0.1質量%~20質量%,更佳的是0.2質量%~5質量%。
交聯劑
於本發明之著色硬化性組成物中亦可補足性地使用交聯劑,從而進一步提高使著色硬化性組成物硬化而成的著色硬化膜之硬度。
交聯劑若為藉由交聯反應而進行膜硬化者,則並無特別限定,例如可列舉:(a)環氧樹脂、(b)經選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基之至少1個取代基取代之三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、(c)經選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基之至少1個取代基取代之酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物。
其中,(a)環氧樹脂可藉由與可作為硬化劑而存在於著色硬化性組成物中之酸性成分(例如樹脂、單體等)或SH化合物(巰基化合物)之反應而形成更鞏固之著色硬化膜,因此特佳。另外,於環氧樹脂中,自低黏度、耐熱性、穩定性之觀點考慮,較佳的是脂環族環氧樹脂。
關於交聯劑之具體例等詳細內容,可參照日本專利特開2004-295116號公報之段落[0134]~段落[0147]之記載。
顯影促進劑
於為了促進對著色硬化性組成物層進行曝光之情形時的非曝光區域的鹼溶解性,實現著色硬化性組成物之顯影性之更進一步提高之情形時,亦可於本發明之著色硬化性組成物中添加顯影促進劑。顯影促進劑較佳的是分子量為1000以下之低分子量有機羧酸化合物、或分子量為1000以下之低分子量酚化合物。
具體而言,例如可列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、軟木酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、檸康酸等脂肪族二羧酸;丙三甲酸、烏頭酸、降樟腦三酸等脂肪族三羧酸;苯甲酸、甲苯甲酸、小茴香酸、二甲基苯甲酸、二甲苯甲酸等芳香族單羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、苯偏四甲酸、苯均四酸等芳香族多羧酸;苯乙酸、氫化阿托酸、氫化肉桂酸、苦杏仁酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄基酯、次肉桂基乙酸、香豆酸、傘形酸(umbellic acid)等。
其他添加物
本發明之著色硬化性組成物亦可視需要而含有各種添加物,例如填充劑、上述以外之高分子化合物、紫外線吸收劑、抗氧化劑等。該些添加物可列舉日本專利特開2004-295116號公報之段落[0155]~段落[0156]中所記載者。
於本發明之著色硬化性組成物中可含有日本專利特開2004-295116號公報之段落[0078]中所記載之光穩定劑、日本專利特開2004-295116號公報之段落[0081]中所記載之熱聚合抑制劑。
著色硬化性組成物之調製方法
本發明之著色硬化性組成物可藉由將前述之各必須成分與視需要的任意成分加以混合而調製。
另外,於調製著色硬化性組成物時,可將構成著色硬化性組成物之各成分總括調配,亦可將各成分溶解、分散於溶劑中之後進行逐次調配。而且,調配時之投入順序或作業條件並不受到特別制約。例如可將所有成分同時溶解、分散於溶劑而調製組成物,亦可視需要將各成分適宜地預先製成2種以上溶液、分散液,於使用時(塗佈時)對該些溶液、分散液進行混合而調製為著色硬化性組成物。
如上所述而調製之著色硬化性組成物較佳的是可使用孔徑為0.01 μm~3.0 μm左右之過濾器等而進行過濾分離後,供至使用。
本發明之著色硬化性組成物能夠形成可構成亮度及對比度優異之彩色濾光片的著色硬化膜,因此可適宜地用作液晶顯示裝置中所使用之彩色濾光片等著色畫素形成用途,而且可適宜用作印刷墨水、噴墨墨水、及塗料等之製作用途。
彩色濾光片及其製造方法
本發明之彩色濾光片是包含基板、該基板上所設的由本發明之著色硬化性組成物所形成之著色區域而構成者。基板上之著色區域由形成彩色濾光片之各畫素的例如紅(R)、綠(G)、藍(B)等著色層而構成。
本發明之彩色濾光片的製造方法包含如下步驟:著色層形成步驟(A),將所述的著色硬化性組成物賦予至支撐體上而形成著色層(著色硬化性組成物層);曝光步驟(B),對藉由步驟(A)而形成之著色層進行圖案模樣之曝光;顯影步驟(C),對所述曝光後之著色層進行顯影而形成圖案。
而且,於本發明之彩色濾光片的製造方法中,特佳的是進一步設置步驟(D)的態樣,所述步驟(D)是對步驟(C)中所得之著色圖案進行加熱處理。
以下,對本發明之彩色濾光片的製造方法進行更具體的說明。另外,除了先前所主要使用的製造方法以外,對自提高亮度及良率之觀點考慮有效的陣列上的彩色濾光片(Color Filter on Array,COA)方式之彩色濾光片製造方法亦加以說明。
先前型之彩色濾光片製造方法
步驟(A)
於本發明之彩色濾光片的製造方法中,首先藉由旋轉塗佈、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗、棒塗、或噴墨等塗佈方法將所述之本發明之著色硬化性組成物賦予至支撐體上而形成著色層,其後對該著色層進行加熱(預烤)或真空乾燥等而使其乾燥。
支撐體例如可列舉液晶顯示裝置中所使用之鈉玻璃、無鹼玻璃、硼矽玻璃、石英玻璃、矽基板、樹脂基板等。而且,於該些支撐體上亦可視需要設置下塗層而用以改良與上部之層之密接、防止物質之擴散、或表面之平坦化。另外,所述支撐體亦可為於支撐體上形成有薄膜電晶體(thin-film transistor,TFT)膜之TFT基板。
預烤之條件可列舉使用加熱板(hot plate)或烘箱(oven),於70℃~130℃下加熱0.5分鐘~15分鐘左右之條件。
而且,由著色硬化性組成物所形成之著色層之厚度可根據目的而適宜選擇。於液晶顯示裝置用彩色濾光片中,較佳的是0.2 μm~5.0 μm之範圍,更佳的是1.0 μm~4.0 μm之範圍。另外,著色層之厚度是乾燥後之膜厚。
步驟(B)
繼而,於本發明之彩色濾光片的製造方法中,對支撐體上所形成之著色層進行圖案模樣之曝光。可適用於曝光之光或放射線較佳的是g線、h線、i線、各種雷射光,特佳的是i線。於照射光使用i線之情形時,較佳的是藉由5 mJ/cm2~500 mJ/cm2之曝光量進行照射。
而且,其他曝光光源可使用超高壓、高壓、中壓、低壓之各水銀燈、化學燈、碳弧燈、氙氣燈、金屬鹵素燈、各種雷射光源等。
使用雷射光源之曝光步驟
於使用雷射光源之曝光方式中,照射光較佳的是波長為300 nm~410 nm之範圍的波長範圍之紫外光雷射,更佳的是300 nm~360 nm之範圍的波長。具體而言,特別是可適宜使用輸出功率大、比較廉價之固體雷射之Nd:YAG雷射之第三諧波(355 nm)或準分子雷射之XeCl(308 nm)、XeF(353 nm)。作為圖案之曝光量,自生產性之觀點考慮,較佳的是1 mJ/cm2~100 mJ/cm2之範圍,更佳的是1 mJ/cm2~50 mJ/cm2之範圍。
曝光裝置並無特別限制,市售之曝光裝置可使用Callisto(商品名、V Technology Co.,Ltd.製造)或EGIS(商品名、V Technology Co.,Ltd.製造)或DF2200G(商品名、大日本網屏(Dainippon Screen)股份有限公司製造)等。而且,亦可適宜使用上述以外之裝置。
步驟(C)
繼而,對曝光後之著色層用顯影液進行顯影。由此可形成著色圖案。顯影液若為溶解著色層之未硬化部且並不溶解硬化部者,則可使用各種有機溶劑之組合或鹼性水溶液。於顯影液為鹼性水溶液之情形時,可將鹼濃度調整為較佳的是pH成為10~13。所述鹼性水溶液例如可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等之鹼性水溶液。
顯影時間較佳的是30秒~300秒,更佳的是30秒~120秒。顯影溫度較佳的是20℃~40℃,更佳的是23℃。
顯影可藉由覆液方式、噴淋方式、噴霧方式等而進行。
而且,於使用鹼性水溶液進行顯影後,較佳的是藉由水進行清洗。
於本發明之彩色濾光片的製造方法中,特別是對使用著色硬化性組成物而形成之著色圖案(畫素)進行利用紫外線照射之後曝光亦較佳。
步驟(D)
較佳的是對顯影後之著色圖案進一步進行加熱處理,或者對進行了如上所述之利用紫外線照射之後曝光的著色圖案進一步進行加熱處理。藉由對所形成之著色圖案進行加熱處理(所謂之後烘烤處理),可進一步使著色圖案硬化。該加熱處理例如可藉由加熱板、各種加熱器、烘箱等而進行。
加熱處理時之溫度較佳的是100℃~300℃,更佳的是150℃~250℃。而且,加熱時間較佳的是10分鐘~120分鐘左右。
如上所述而得之著色圖案構成彩色濾光片中之畫素。於具有多種色調之畫素的彩色濾光片之製作中,根據所期望之顏色數而反覆進行上述步驟(A)、步驟(B)、步驟(C)、及視需要之步驟(D)即可。
另外,可於每一單色之著色層之形成、曝光、顯影結束(每1色)後進行所述步驟(D),亦可於所期望之顏色數之所有著色層之形成、曝光、顯影結束後,總括進行所述步驟(D)。
COA方式彩色濾光片的製造方法
本發明之COA方式之彩色濾光片的製造方法包含如下步驟:著色層形成步驟(A),使用TFT基板作為支撐體,將所述之著色硬化性組成物賦予至作為支撐體之TFT基板上而形成著色層(著色硬化性組成物層);曝光步驟(B),對藉由步驟(A)而形成之著色層進行圖案模樣之曝光;顯影步驟(C),對所述曝光後之著色層進行顯影而形成著色圖案。而且,特佳的是進一步設置步驟(D)之態樣,所述步驟(D)是對步驟(C)中所得之著色圖案進行加熱處理。
於COA方式之彩色濾光片的製造方法中,於如上所述地於TFT基板上形成所期望之著色圖案(畫素)後更包含如下步驟:步驟(E),於所形成之畫素上形成透明電極膜;步驟(F),對所述透明電極膜進行圖案化處理而形成畫素電極。
於著色層形成步驟(A)中,於TFT基板上賦予著色硬化性組成物而形成著色層。著色層之形成例如可藉由如下方式而進行:塗佈著色硬化性組成物,視需要進行乾燥(預烤)處理而形成塗佈膜。著色硬化性組成物之塗佈可直接或介隔其他層而藉由旋轉塗佈(旋塗)、狹縫塗佈、流延塗佈、或輥塗等於TFT基板上進行。
於進行乾燥(預烤)處理之情形時,其條件可根據著色硬化性組成物之構成而適宜選擇。例如可藉由加熱板、烘箱等而於50℃~140℃之溫度下進行10秒~300秒。而且,於近年來,基板之大型化不斷發展,因此作為塗佈膜之形成方法,狹縫塗佈亦有效,該塗佈方法逐漸成為一般的方法。
COA方式之彩色濾光片的製造方法中的著色層形成步驟(A)可參照所述之先前型之彩色濾光片製造方法中之步驟(A)之記載。
於曝光步驟(B)中,對所述著色層進行圖案曝光。著色層之圖案曝光例如為負型之情形時,可介隔規定之遮罩圖案而進行曝光,使僅僅進行了光照射之著色層部分硬化而進行。作為曝光時所可使用的放射線,特別是可較佳地使用g線、i線等紫外線。
COA方式之彩色濾光片的製造方法中之曝光步驟(B)可參照所述之先前型之彩色濾光片製造方法中的步驟(B)之記載。
於顯影步驟(C)中,使所述曝光步驟後之非硬化部溶出至顯影液(例如鹼性水溶液)中,形成包含硬化部之著色圖案。於所述著色硬化性組成物為負型之情形時,未進行所述曝光之非硬化部溶出至顯影液中,僅僅殘存進行了光硬化之部分。顯影液理想的是不對基底之電路等造成損傷之有機鹼性顯影液。有機鹼性顯影液例如可使用以純水將如下之有機鹼性化合物稀釋至濃度成為0.001質量%~10質量%、較佳的是0.01質量%~1質量%的鹼性水溶液:氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等。另外,於使用包含此種鹼性水溶液之顯影液之情形時,一般情況下於顯影處理後,藉由純水進行清洗(沖洗)。
顯影溫度通常為20℃~30℃,顯影時間為20秒~90秒。
COA方式之彩色濾光片的製造方法中之顯影步驟(C)可參照所述之先前型之彩色濾光片製造方法中之步驟(C)之記載。
於進行加熱處理之步驟(D)中,對顯影步驟(C)中所形成之著色圖案進行加熱處理(後烘烤)。後烘烤是用以使著色圖案之硬化完全的顯影後之加熱處理,通常進行200℃~240℃之熱硬化處理。該後烘烤處理可以成為所述條件之方式使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻波加熱機等加熱機構,以連續式或分批式對顯影後之塗佈膜進行。
COA方式之彩色濾光片的製造方法中的顯影步驟(C)可參照所述之先前型之彩色濾光片製造方法中的步驟(C)之記載。
關於構成彩色濾光片之各顏色,可如上所述地順次反覆進行步驟(A)~步驟(C)、及視需要之步驟(D)而製造具有所期望之著色圖案的著色硬化膜。藉此而獲得彩色濾光片。
於形成透明電極膜之步驟(E)中,如上所述地進行而於TFT基板上所形成的所期望之著色圖案(畫素)上形成透明電極膜。構成透明電極膜之材料例如可列舉ITO。由ITO等所形成之透明電極膜例如可藉由濺鍍而形成。濺鍍之條件可根據通常所使用之條件而適宜選擇。
於形成畫素電極之步驟(F)中,對畫素上所形成之透明電極膜進行圖案化處理而形成畫素電極。透明電極層之圖案化處理例如可如下所述地進行。於透明電極膜上形成正型光阻塗佈膜,對該光阻膜實施圖案曝光、顯影處理後,進一步使用氫氟酸等化學品對必要的透明電極膜(較佳的是ITO)進行蝕刻處理而形成畫素電極圖案。其後,藉由剝離液將該畫素電極圖案上所殘存之光阻膜除去,由此可形成畫素電極。
形成畫素電極之步驟中所使用的光阻劑較佳的是具有耐蝕刻性之正型光阻劑。而且,圖案曝光或顯影、蝕刻可並無限制地使用通常公知之手法。
藉由剝離液將所形成之畫素電極上所殘留之光阻膜剝離除去。該剝離液可並無特別限制地使用先前公知之剝離液。例如可使用日本專利特開昭51-72503號、日本專利特開昭57-84456號、日本專利特開平6-222573號等之各公報或者美國專利第4165294號及歐洲專利第0119337號之各說明書中所揭示之各種有機溶劑。代表性的剝離液可列舉單乙醇胺(MEA)與二甲基亞碸(DMSO)之混合溶劑。而且,藉由使用加熱至60℃以上之有機溶劑作為剝離液,可將剝離步驟設為短時間,而且亦可進一步消除顯影殘渣之問題。
所述著色硬化性組成物特別是耐剝離液性優異,因此即使使用加熱至60℃以上之有機溶劑,亦可並不產生彩色濾光片之塗膜剝落、膨潤、膨脹地將光阻膜除去。
如上所述而製造之COA方式之彩色濾光片通常以如日本專利特開平9-311347號公報之圖式所揭示之結構而用於TFT液晶顯示裝置等各種顯示裝置中。所述彩色濾光片適於COA方式,因此容易對準,可提高數值孔徑。而且,使用所述著色硬化性組成物而形成畫素,因此耐剝離液性高,因此良率高,生產效率亦高。而且,彩色濾光片所通常要求的耐熱變色性、低介電常數性、膜厚均一性、解析性、電壓保持率、耐光性等亦良好。
彩色濾光片之結構可為如上所述地僅僅包含1層畫素之形態,而且亦可於基板與畫素電極之間包含如下2層:由畫素用著色硬化性組成物所形成之著色圖案,與該著色圖案上所形成之包含畫素保護膜用光熱聚合性組成物的畫素保護膜。
構成所述COA方式之彩色濾光片的著色圖案之膜厚較佳的是0.3 μm~5.0 μm,更佳的是0.5 μm~3.5 μm。塗佈厚度較厚者可達成高色度,但若塗佈厚度較厚,則接觸孔之解析性變差,因此必須平衡。而且,所述畫素保護膜之膜厚較佳的是0.2 μm~5.0 μm,更佳的是0.2 μm~3.0 μm。而且,理想的是使成為基底之著色圖案之凹凸平坦化,表面平滑。
顯示裝置
由本發明之彩色濾光片的製造方法而得的彩色濾光片(本發明之彩色濾光片)使用本發明之著色硬化性組成物,因此亮度及對比度優異。
本發明之顯示裝置包含本發明之彩色濾光片。
作為本發明之顯示裝置,具體而言適宜的是液晶顯示器(液晶顯示裝置;LCD)、有機EL顯示器(有機EL顯示裝置)、液晶投影儀、遊戲機用顯示裝置、行動電話等移動終端用顯示裝置、數位相機用顯示裝置、汽車導航用顯示裝置等之顯示裝置,特別適宜的是彩色顯示裝置。
於將本發明之彩色濾光片用於有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置等中之情形時,可達成良好之色調,且變得可顯示分光特性及對比度優異之影像。
液晶顯示裝置
對使用本發明之彩色濾光片的液晶顯示裝置加以說明。關於有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置之定義或各顯示裝置之詳細,例如於「電子顯示裝置(佐佐木 昭夫著、工業調查會股份有限公司1990年發行)」、「顯示裝置(伊吹 順章著、產業圖書股份有限公司 平成元年(1989年)發行)」等中有所記載。而且,關於液晶顯示裝置,例如於「下一代液晶顯示器技術(內田 龍男編集、工業調查會股份有限公司1994年發行)」中有所記載。可適用本發明之液晶顯示裝置並無特別限制,例如可使用於上述「下一代液晶顯示器技術」中所記載之各種方式之液晶顯示裝置中。
其中,本發明之彩色濾光片對於彩色TFT方式之液晶顯示裝置而言特別有效。關於彩色TFT方式之液晶顯示裝置,例如於「彩色TFT液晶顯示器(共立出版股份有限公司1996年發行)」中有所記載。另外,本發明亦適用於共平面切換(In-plane Switching,IPS)等橫電場驅動方式、多區域垂直配向(Multi-domain Vertical Alignment,MVA)等畫素分割方式等視角得到擴大之液晶顯示裝置,或者超扭轉向列(Super Twisted Nematic,STN)、扭轉向列(Twisted Nematic,TN)、垂直配向(Vertical Alignment,VA)、光學補償擴散(Optically Compensated Splay,OCS)、邊緣場切換(Fringe Field Switching,FFS)、及反射式光學補償彎曲(Reflective Optically Compensated Bend,R-OCB)等中。而且,本發明之彩色濾光片亦可供至陣列上的彩色濾光片(Color-filter On Array,COA)方式中。
若將本發明之彩色濾光片用於液晶顯示裝置中,則與先前公知之冷陰極管之三波長管組合時可實現高的對比度,另外藉由將紅、綠、藍之LED(Light Emitting Diode,發光二極體)光源(RGB-LED)作為背光源而可提供亮度高、而且色純度高之顏色再現性良好的液晶顯示裝置。
[實例]
以下,藉由實例對本發明加以更具體的說明,但本發明只要不超過其主旨,則並不限定於以下實例。另外,若無特別說明,則「份」、「%」是質量基準。
實例1-1
著色硬化性組成物之調製

另外,所述藍色顏料分散液可如下所述地調製。
將C.I.顏料藍15:6 12.8份與分散劑(日本路博潤(Lubrizol)公司製造、商品名:Solsperse 5500)7.2份,與丙二醇單甲醚乙酸酯80.0份混合,使用珠磨機而使顏料充分分散,調整藍色顏料分散液。
染料溶液1是將下述各成分加以混合、溶解而製作。於實例1中,染料溶液1之染料濃度相對於著色硬化性組成物中之有色材料而言為0.1%。
染料溶液2是將下述各成分加以混合、溶解而製作。
於染料溶液1中包含作為(B)卟啉化合物之(P-26),於染料溶液2中包含作為(A-1)二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之通式(I)之例示化合物(11)。另外,於下述表1中,例如將屬於通式(I)之例示化合物(x)記載為「(I-x)」。
著色硬化性組成物層(著色層)之形成
藉由旋塗法而於玻璃(#1737;康寧公司製造)基板上塗佈上述所調製之著色硬化性組成物後,於室溫下乾燥30分鐘而使揮發成分揮發,形成著色層A。對該著色層A照射i線(波長為365 nm)而形成潛影。i線之光源使用超高壓水銀燈,設為平行光後進行照射。此時,照射光量為40 mJ/cm2。其次,對於該形成有潛影之著色層,使用碳酸鈉/碳酸氫鈉之水溶液(濃度為2.4%)而於26℃下進行45秒之顯影,其次藉由流水進行20秒之沖洗後,進行噴霧後使其乾燥,獲得細線圖案影像。將所得之細線圖案影像於230℃下進行20分鐘之後烘烤處理,獲得膜厚為2 μm之著色層(著色硬化膜)B。
評價
關於上述所得之著色層之對比度及分光特性,藉由以下所示之方法而進行評價。將評價結果示於下述表2中。
(1)對比度
而且,將所得之具有各著色層B的基板夾持於2枚偏光膜之間,使用色彩亮度計(拓普康(TOPCON)股份有限公司製造、型號:BM-5A)而測定,2枚偏光膜之偏光軸平行之情形及垂直之情形的亮度值,2枚偏光膜之偏光軸平行之情形的亮度除以垂直之情形的亮度,求出所得之值作為對比度。對比度越高,則作為液晶顯示裝置用彩色濾光片而越顯示良好之性能。
(2)分光特性(亮度)
使用奧林巴司股份有限公司製造之顯微分光測定裝置OSP-SP200(商品名)而測定上述所得之著色層B之透射光譜。藉由所得之透射光譜,求出CIE1931表色系統中之色度座標x值、y值、Y值。
作為分光特性,於(x,y)=(0.138,0.085)中之Y值(亮度)高之情形時,可以說具有優異之分光特性,於將此種著色層適用於彩色濾光片時獲得良好之影像。
實例1-2~實例1-4
於實例1中,如表1中所記載那樣變更染料溶液1之使用量,除此以外與實例1-1同樣地進行而調製著色硬化性組成物,形成著色層,並且進行評價。將評價結果一併記載於表2中。
實例1-5
著色硬化性組成物之調製
將下述各成分混合、溶解而調製著色硬化性組成物。

與實例1同樣地進行所得之著色硬化性組成物之評價。將評價結果示於表2中。
染料溶液3是將下述各成分混合、溶解而製作。於實例1中,染料溶液1之染料濃度是相對於著色硬化性組成物中之有色材料而言為0.1%。
而且,染料溶液2是與實例1中所使用者相同之染料溶液。
於染料溶液3中包含作為(B)卟啉化合物之(P-32),於染料溶液2中包含作為(A-1)二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之(例示化合物(I-11))。
實例1-6~實例1-8
於實例1-5中,如表1中所記載那樣變更染料溶液1中之特定染料(B)之使用量,除此以外與實例1-1同樣地進行而調製著色硬化性組成物,形成著色層且進行評價。將評價結果示於下述表2中。
實例1-9~實例1-12
於實例1-3中,如表1中所記載那樣變更染料溶液1中之特定染料(B)之種類與使用量,除此以外與實例1-1同樣地進行而調製著色硬化性組成物,形成著色層且進行評價。將評價結果示於下述表2中。
實例1-13~實例1-18
於實例1-3中,如表1中所記載那樣變更染料溶液2中之特定染料(A-1)、特定染料(A-2),除此以外與實例1-1同樣地進行而調製著色硬化性組成物,形成著色層且進行評價。將評價結果示於下述表2中。
實例1-19~實例1-24
於實例1-7中,如表1中所記載那樣變更染料溶液2中之特定染料(A-1)、特定染料(A-2),除此以外與實例1-1同樣地進行而調製著色硬化性組成物,形成著色層且進行評價。將評價結果示於下述表2中。
實例1-25~實例1-33
於實例1-3中,如表1中所記載那樣變更染料溶液2中之特定染料(A-1)、特定染料(A-2),除此以外與實例1-1同樣地進行而調製著色硬化性組成物,形成著色層且進行評價。另外,於併用2種染料時之染料的混合比為1:1。將評價結果示於下述表2中。
比較例1-1
將下述各成分混合、溶解而調製著色硬化性組成物。

於調製後,與實例1-1同樣地進行評價。將評價結果示於下述表2中。
比較例1-2
將下述各成分混合、溶解而調製著色硬化性組成物。

調製後,與實例1-1同樣地進行評價。將評價結果示於下述表2中。
比較例1-3
將下述各成分混合、溶解而調製著色硬化性組成物。

另外,染料溶液4是將下述各成分混合、溶解而製作。
調整後,與實例1-1同樣地進行評價。將結果示於表2中。
另外,染料溶液4中所含之卟啉化合物是通式(III)中之A1與A2、A3與A4、A5與A6、及A7與A8之全部形成芳香環結構的本發明之範圍外之染料。

根據表2之評價結果可知如下者。
可知由實例1-1~實例1-33之二吡咯亞甲基金屬錯合物及/或雜吡咯亞甲基金屬錯合物與卟啉化合物組合而成之著色硬化性組成物所形成的著色硬化膜可同時實現高的對比度與分光特性,如實例1-1或實例1-5所示那樣,即使特定染料(A)之含量為微量,與未使用特定染料(A)的比較例1-1相比而言,亦具有高的對比度與亮度提高效果。
根據比較例1-1,於未使用卟啉化合物之情形時,著色硬化性組成物之對比度低,性能並不充分。而且,根據比較例1-2,於未使用二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之情形時,分光特性(Y值)低。
如所述各實例所示,藉由併用吡咯亞甲基系染料與通式(III)所表示之卟啉化合物而可獲得具有良好之色度、對比度的著色硬化性組成物,但於如比較例1-3所示那樣併用卟啉化合物之類似化合物的酞菁系化合物、亦即通式(III)中之A1與A2、A3與A4、A5與A6、及A7與A8之全部相互鍵結而形成環結構之化合物之情形時,亮度、對比度相對於實例群而言稍低,性能並不充分。其理由尚不明確,推測是由於本發明之具有通式(III)所表示之卟啉結構的化合物與具有酞菁結構的比較染料相比而言分子結構小,移動性高,因此抑制染料分子彼此之間、顏料粒子彼此之間凝聚的效果高。
實例1-34
液晶顯示裝置之製作
藉由以下手法而製作彩色濾光片、及包含該彩色濾光片之液晶顯示裝置而進行評價。
紅色著色感光性樹脂組成物R之製作
將下述組成之顏料分散組成物加以混合,使用均質器而以3,000 r.p.m.之轉速進行3小時之攪拌。將如上所述而得之混合溶液進一步於使用0.3 mmφ之氧化鋯顆粒的顆粒分散機Dispermat(商品名、GETZMANN公司製造)中進行12小時之分散處理,其後進一步使用附有減壓機構的高壓分散機NANO-3000-10(商品名、日本BEE股份有限公司製造)而於2000 kg/cm3之壓力下以500 g/min之流量進行分散處理。重複該分散處理10次而獲得顏料分散組成物。
紅色顏料分散物之組成
於所得之顏料分散物中進一步添加下述組成之成分,製作紅色著色感光性樹脂組成物R。
紅色著色感光性樹脂組成物R之組成

綠色色著色感光性樹脂組成物G之製作
於紅色著色感光性樹脂組成物R之製作中,使用103份之顏料綠58代替顏料紅254,使用19份之顏料黃150代替顏料紅177,除此以外同樣地進行而製作綠色著色感光性樹脂組成物G。
黑色著色感光性樹脂組成物K之製作
調整下述組成之顏料分散組成物,與紅色顏料分散物製作時同樣地進行分散處理而製作黑色顏料分散物。
黑色顏料分散物之組成

使用所得之黑色顏料分散組成物,藉由以下之組成而調整黑色著色感光性樹脂組成物K。
黑色著色感光性樹脂組成物K之組成

彩色濾光片之形製
黑色矩陣之形製
將無鹼玻璃基板於UV清洗裝置中進行清洗後,使用清洗劑用刷子加以清洗,進一步於超純水中進行超音波清洗。將該基板於120℃下進行3分鐘之熱處理而使表面狀態穩定化後,使該基板冷卻而將溫度調節為23℃。
藉由具有狹縫狀管嘴之玻璃基板用塗佈機(F.A.S.Asia公司製造、商品名:MH-1600),將所述黑色著色感光性樹脂組成物K塗佈於該基板上。繼而藉由VCD(真空乾燥裝置;東京應化工業股份有限公司製造)以30秒使溶劑之一部分乾燥而使塗佈層無流動性之後,於120℃下進行3分鐘之預烤而獲得膜厚為2.4 μm之黑色感光性樹脂層。
藉由具有超高壓水銀燈之近接型曝光機(日立高新電子工程股份有限公司製造),於使基板與遮罩(具有影像圖案之石英曝光遮罩)垂直地豎立之狀態下,將曝光遮罩面與該感光性樹脂層之間的距離設定為200 μm,藉由300 mJ/cm2之曝光量進行圖案曝光。
其次,藉由噴淋管嘴而噴霧純水,使該黑色感光性樹脂層之表面均一地潮濕後,藉由KOH系顯影液(KOH、含有非離子界面活性劑、商品名:CDK-1、富士電子材料股份有限公司(FUJIFILM Electronic materials Co.,Ltd.)製造)而於23℃下,以扁型噴嘴(flat nozzle)壓力為0.04 MPa下進行80秒之噴淋顯影而獲得圖案化影像。繼而,藉由超高壓清洗管嘴,以9.8 MPa之壓力噴射超純水而進行殘渣除去,獲得黑色(K)之影像K。最後於220℃下進行30分鐘之熱處理,形成黑色矩陣。
RGB畫素之形成
於所述形成有黑色矩陣之玻璃基板上,分別順次藉由與黑色矩陣形成時同樣之步驟積層紅色著色感光性樹脂組成物R、綠色著色感光性樹脂組成物G、實例1中所製成的藍色著色硬化性組成物且進行圖案化,獲得RGB 3色畫素之彩色濾光片。此時,RGB各色之著色部膜厚為1.6 μm。
ITO電極之形成
將形成有彩色濾光片之玻璃基板放入至濺鍍裝置中,於100℃下整個面真空蒸鍍厚度為1300 Å之ITO後,於240℃下進行90分鐘之退火使ITO結晶化,形成ITO透明電極。
間隔物之形成
藉由與日本專利特開2004-240335號公報之[實例1]中所記載之間隔物形成方法同樣的方法,於上述所製作之ITO透明電極上形成間隔物。
液晶配向控制用突起之形成
使用下述之正型感光性樹脂層用塗佈液,於所述形成有間隔物之ITO透明電極上形成液晶配向控制用突起。
其中,曝光、顯影及烘烤步驟使用以下之方法。
以規定之光罩自感光性樹脂層之表面起成為100 μm之距離的方式配置近接式曝光機(商品名、日立高新電子工程股份有限公司(Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co.,Ltd.)製造),介隔該光罩藉由超高壓水銀燈以150 mJ/cm2之照射能量進行近接式曝光。
繼而,一面藉由噴淋式顯影裝置於33℃下將2.38%四甲基氫氧化銨水溶液噴霧於基板上30秒一面進行顯影。如上所述地將感光性樹脂層之不需要部分(曝光部)顯影除去,由此而獲得於彩色濾光片側基板上形成有包含圖案化為所期望之形狀的感光性樹脂層的液晶配向控制用突起的液晶顯示裝置用基板。
其次,將該形成有液晶配向控制用突起之液晶顯示裝置用基板於230℃下進行30分鐘之烘烤,由此而於液晶顯示裝置用基板上形成硬化之液晶配向控制用突起。
正型感光性樹脂層用塗佈液配方
液晶顯示裝置之製作
於上述所得之液晶顯示裝置用基板上進一步設置包含聚醯亞胺之配向膜。其後,於以包圍彩色濾光片之畫素群之方式設於周圍的、相當於黑色矩陣外框的位置,印刷環氧樹脂密封劑,且滴加MVA模式用液晶,將對向基板貼合後,對所貼合之基板進行熱處理而使密封劑硬化。
於如上所述而得的液晶單元之兩個面貼附三立股份有限公司製造之偏光板HLC2-2518(商品名)。其次,將作為光源之LED光源(索尼(Sony)公司製造之液晶電視、商品名、KDL-40ZX1之背光光源)配置於成為設有所述偏光板之液晶單元之背面之側,製成液晶顯示裝置(LCD)。
如上所述而製成的液晶顯示裝置具有高的對比度與亮度,適於作為顯示裝置。另外,於本實例中進行了於MVA模式液晶顯示裝置中之評價,認為若於其他模式之液晶顯示裝置或有機EL顯示器之彩色濾光片中使用本發明之著色効果性組成物,亦可同樣地獲得良好之畫質。
實例2-1
將下述各成分混合、溶解而調製著色硬化性組成物2-1並進行評價。
.有機溶劑(丙二醇單甲醚乙酸酯) 21份
染料溶液2是將下述各成分混合、溶解而製作染料溶液。
於染料溶液1中包含作為(B)卟啉化合物之(P-26),於染料溶液2中包含作為(A-1)二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物之通式(I)之例示化合物(11)。
著色構成組成物層(著色層)之形成
於鉻包覆玻璃基板(1邊為75 mm、鉻膜之厚度為0.3 μm)上,藉由以加熱硬化後(後烘烤後)之膜厚成為3.0 μm之方式調整轉速的旋塗機塗佈上述所得之著色硬化性組成物2-1而形成塗佈膜。
其次,將形成有塗佈膜之鉻包覆玻璃基板於加熱板上、100℃、120秒之條件下進行預烤,除去溶劑而使其乾燥。
於預烤後,使用2.5 kW之超高壓水銀燈,以200 mJ/cm2之曝光量對塗佈膜之整個面進行光照射。
其次,藉由熱風循環式乾燥機,將曝光後之形成有塗佈膜之鉻包覆玻璃基板於220℃、60分鐘之條件下進行加熱硬化(後烘烤),製作形成有著色層之試片。
評價
相對介電常數之測定
削掉上述所得之後烘烤後之形成有著色層的試片之一處角落之著色層,使鉻膜表面露出。其次,於試片之背面旋塗銀漿料而將其風乾。其後,藉由所述銀漿料將表面之鉻露出面與背面之銀漿料塗佈面導通(連接)。於所得之試片之表塗膜面,使用真空蒸鍍裝置(商品名:離子濺鍍E1030、日立製作所股份有限公司製造),藉由Pt/Pd靶材,如圖1所示那樣於試片(基板)1上製作蒸鍍厚度為約50 nm之主電極2(內圓)及屏蔽電極(guard electrode)3(外圓)。另外,於試片1上露出削掉之鉻膜表面4。
於電極製作後,藉由觸針式表面形狀測定器(商品名:DEKTAK3、愛發科(ULVAC)股份有限公司製造)而測定試片之未附有電極之部分的著色層之厚度。
其次,於靜電容測定器(精密阻抗分析器4294A、商品名、安捷倫(agilent)科技股份有限公司製造)上安裝介電測試夾具16451B及電極,進一步安裝上述所得之試片1,測定施加1 kHz、0.5 V之交流電壓時的相對介電常數ε',依照下述評價基準進行評價。將評價結果示於下述表3中。
評價基準
A:相對介電常數ε'<3.0
B:相對介電常數ε'=3.0~5.0
C:相對介電常數ε'>5.0
耐剝離液性
藉由以下順序a)~e)測定於試片上所形成的著色層之厚度而算出膨潤率,將該算出值作為評價耐剝離液性之指標。其中,於耐剝離液性差之情形時存在如下現象:於浸漬於剝離液中時,塗膜溶解於剝離液中、或自基板上剝離而無法測定膜厚。將此種情形評價為「C」。將評價結果示於下述表3中。
a)使用觸針式表面形狀測定器(商品名:DEKTAK3、愛發科(ULVAC)股份有限公司製造)而測定上述所得之形成有著色層的試片之著色層之膜厚(FT0)。
b)於測定後,使用單乙醇胺(MEA)與二甲基亞碸(DMSO)之混合物(MEA/DMSO=7/3質量比)作為剝離液,於80℃下將上述試片於剝離液中浸漬120秒。
c)於槽中充滿MEA/DMSO=7/3之液體,進一步浸漬所述b)之浸漬後的試片。其後,於觸針式表面形狀測定器(商品名:DEKTAK3、愛發科(ULVAC)股份有限公司製造)之試片支撐台上放置以剝離液覆蓋表面之狀態的試片,測定著色層之膜厚(FT1)(測定由於剝離液所引起之膨潤狀態的膜厚)。
d)於其他槽中充滿純水,浸漬於所述c)中膨潤之試片,靜置1晚而將塗膜中所含之剝離液與水置換後,將試片於200℃下乾燥30分鐘,再次測定著色層之膜厚(FT2)。
e)使用藉由上述而測定之FT0、FT1、FT2,根據下述式分別算出試片之膨潤率及膜減少率,基於下述評價基準而評價耐剝離液性。另外,(FT1-FT0)是測定由於剝離液所造成之表觀之膨潤,因此藉由被剝離液侵蝕之膜減少部分(FT2-FT0)而進行校正,算出真正的膨潤率。
真正的膨潤率(%)=100×(FT1-FT2)/FT0
膜減少率(%)=100×(FT2-FT0)/FT0
評價基準
A:真正的膨潤率≦40%、膜減少率≦5%,耐剝離液性良好。
B:真正的膨潤率≦40%、膜減少率>5%,耐剝離液性為許可之範圍內。
C:塗膜溶解或剝離,耐剝離液性差。
[實例2-2~實例2-6]
於實例2-1中,如表3中所記載那樣變更染料溶液1中之特定染料(B)之種類,除此以外與實例2-1同樣地進行而調製著色感光性組成物,形成著色層且進行評價。將評價結果示於下述表3中。
[實例2-7~實例2-12]
於實例2-1中,如表3中所記載那樣變更染料溶液2中之特定染料(A-1)、特定染料(A-2),除此以外與實例2-1同樣地進行而調製著色感光性組成物,形成著色層且進行評價。將評價結果示於下述表3中。
根據表3可知:包含本發明之特定染料之組合的著色硬化性組成物即使於COA方式之彩色濾光片之製作中使用亦可顯示適宜之性能。
作為日本專利申請2011-218598號及日本專利申請2012-077759號之揭示,藉由參照而將其全體併入至本說明書中。
作為本說明書中所記載之所有文獻、專利申請及技術規格,與具體且各個地記載藉由參照而併入各個文獻、專利申請及技術規格之情形同等程度地,藉由參照而併入至本說明書中。
1‧‧‧試片
2‧‧‧主電極
3‧‧‧屏蔽電極
4‧‧‧鉻膜表面
圖1是表示本發明之實例中之相對介電常數之測定中所製作的主電極及屏蔽電極之概略平面圖。
1‧‧‧試片
2‧‧‧主電極
3‧‧‧屏蔽電極
4‧‧‧鉻膜表面
权利要求:
Claims (10)
[1] 一種著色硬化性組成物,其含有:選自由(A-1)下述通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及(A-2)下述通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物所構成之群組的1種以上的色素化合物;以及(B)下述通式(III)所表示之卟啉化合物, 所述通式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5、及R6各自獨立地表示氫原子或1價取代基,R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基;[化2] 所述通式(II)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26各自獨立地表示氫原子或1價取代基; 所述通式(III)中,Z1、Z2、Z3及Z4均表示N,或者Z1及Z3、以及Z2及Z4之任意一組之雙方均表示N,另一組表示C-R,R分別獨立地表示氫原子、烷基、或芳基;A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7及A8各自獨立地表示烷基、烯基、芳基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、鹵素原子、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基、矽烷氧基、氰基、硝基、或雜環基;A1與A2、A3與A4、A5與A6、或A7與A8亦可各自相互鍵結而形成環結構,但該些中的至少一組並不形成環結構;M表示2價金屬原子、或經取代之2價金屬原子或包含金屬原子之2價原子團。
[2] 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性組成物,其中所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物是下述通式(III-2)所表示之卟啉化合物: 所述通式(III-2)中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8及M與所述通式(III)中之A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8及M各自同義。
[3] 如申請專利範圍第2項所述之著色硬化性組成物,其更含有(C)聚合性化合物及(D)光聚合起始劑,且為感光性。
[4] 如申請專利範圍第2項所述之著色硬化性組成物,其中相對於所述著色硬化性組成物中所含之著色化合物之總量而言,所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物之含量為0.1質量%以上50質量%以下。
[5] 如申請專利範圍第2項所述之著色硬化性組成物,其中所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物是所述通式(III)中之A1與A2、A3與A4、A5與A6、及A7與A8之組的任意者均未形成環結構之化合物。
[6] 如申請專利範圍第2項所述之著色硬化性組成物,其中,其中相對於所述著色硬化性組成物之總固形物而言,包含所述(A-1)通式(I)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物化合物、所述(A-2)通式(II)所表示之結構配位於金屬或金屬化合物上而成的氮雜吡咯亞甲基金屬錯合物化合物及所述(B)通式(III)所表示之卟啉化合物的著色化合物的總含量為0.2質量%以上50質量%以下。
[7] 一種彩色濾光片,其是使用如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之著色硬化性組成物而成者。
[8] 一種彩色濾光片的製造方法,其包含:著色層形成步驟,將如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之著色硬化性組成物賦予至支撐體上而形成著色層;曝光步驟,將所形成之所述著色層曝光為圖案模樣;以及顯影步驟,對曝光後之所述著色層進行顯影而形成著色圖案。
[9] 一種顯示裝置,其包含如申請專利範圍第7項所述之彩色濾光片。
[10] 一種顯示裝置,其包含藉由如申請專利範圍第8項所述之彩色濾光片的製造方法而得之彩色濾光片。
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